大学基础化学工科083配位解离平衡.pptVIP

常用的金属指示剂(P363) 指示剂 使用pH范围 颜色变化 直接滴定离子 In MIn 铬黑T (EBT) 8~10 蓝 红 pH=10 Ca2+,Mg2+, Zn2+, Cd2+,Pb2+,Mn2+,稀土 二甲酚橙(XO) 6 亮黄 红 pH1 ZrO2+ pH=1~3 Bi3+,Th4+ pH=5~6 Zn2+,Pb2+, Cd2+,Hg2+,稀土 PAN 2~12 黄 紫红 pH=2~3 Bi3+,Th4+ pH=4~5 Cu2+,Ni2+ 常用的金属指示剂(P363) 指示剂 使用pH范围 颜色变化 直接滴定离子 In MIn 酸性铬蓝K 8~13 蓝 红 pH=10 Mg2+,Zn2+ pH=13 Ca2+ 钙指示剂(NN) 12~13 蓝 红 pH=12~13 Ca2+ 磺基水杨酸(ssal) 1.5~2.5 无色 紫红 pH=1.5~2.5 Fe3+(加热) EDTA标准溶液的配制和标定 贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中 用二钠盐 Na2H2Y · H2O (M = 372.24)配制溶液 标准液浓度：0.01 ~ 0.05 mol · dm-3 水及其他试剂中常含金属离子，故其浓度常用 标定法确定 标定的基准物质：纯金属锌、铜、铋及纯ZnO、 CaCO3、MgSO4 · 7H2O等 五、配位滴定的方式及应用 配位滴定的方式及应用 直接滴定法 满足配位滴定对化学反应要 求的反应即可进行直接滴定 例：EDTA测水的总硬 缓冲溶液：NH3—NH4Cl溶液 指示剂：铬黑T 终点：由酒红色变成纯蓝色 返滴定法 适用于： 被测离子与EDTA反应速度慢 被测离子在滴定的pH条件下水解 无合适指示剂或对指示剂有封闭作用 例：EDTA测Al3+ 置换滴定法 混合溶液中Al3+的测定 Ag+的测定 Al3+,Zn2+ 混合液 过量EDTA Al3+,Zn2+ 均反应完全 标准Zn2+ 滴定剩余 的EDTA NH4F 使AlY转化为[AlF6]3–，游离出Y 标准Zn2+ 测得Al3+的含量 Ag+溶液 过量[Ni(CN)4]2– 置换 出Ni2+ 标准EDTA 测得Ag+的含量 间接滴定法 适用于： EDTA的配合物不稳定的离子(Li+,K+,Na+) 不与EDTA反应的非金属离子 K+的测定 PO43–的测定 K+溶液 K2NaCo(NO2)6·6H2O? 过滤 溶解 含Co2+ 溶液 标准EDTA 测得K+ 的含量 PO43–溶液 MgNH4PO4·6H2O? 过滤 HCl溶解 含Mg2+ 溶液 标准EDTA 测得PO43– 的含量 金属离子与EDTA配位反应中的副反应 引进副反应系数(?)，就可以定量地表示副反应进行的程度 8.3.3 配位反应的副反应系数 　　　 及条件稳定常数 一、副反应及副反应系数 1. Y的副反应及副反应系数?Y [Y′] — 未与金属离子M 配位的Y的各物种的总浓度 [Y ] — 游离Y的浓度 ?Y值越大，表示Y发生的副反应越严重 ?Y = 1，表示Y未发生副反应 通常情况下：?Y 1 (1) Y的酸效应与酸效应系数?Y(H) 酸效应： 溶液中H+与Y发生的副反应 使EDTA与M的配位能力下降 式中：?n — Y 的累积质子化常数 酸度越高，?Y(H)值越大，酸效应越严重 不同pH时的 lg?Y(H) (见教材P353表11.8) (2) Y的干扰离子副反应系数?Y(N) (3) Y的总副反应系数?Y ?Y = ?Y(H) + ?Y(N) – 1 当溶液的酸度较高时， ?Y(H) ?Y(N) ，酸效应为主 当?Y(N) ?Y(H) ，共存离子的副反应为主 2. 金属离子M的副反应及副反应系数?M [M′] — 未与Y配位的金属离子M各物种的总浓度 [M ] — 游离金属离子的浓度 ?M值越大，表示金属离子发生的副反应越严重 ?M = ?M(OH) + ?M(L)– 1 lg?M(OH) (见教材P354表11.9) 金属离子与其它配合剂 L 的副反应系数?M(L) 例：计算pH = 10.0、[NH3] = 0.1 mol·dm-3 时的 lg?Zn 。 解：[Zn(NH3)4]2+ 的lg?1~lg?4 分别为：2.27, 4.61, 7.01, 9.06 查表得，pH = 10.0时，lg ?Zn(OH) = 2.4 ?Zn = ?Zn(NH3) + ?Zn(OH) – 1? 105.10 lg?Zn = 5.