第四章炔烃和共轭二烯烃-(精选·公开·课件).ppt

4.1 炔烃的结构 炔烃的结构特征 sp杂化，键角180o，线形分子 2个?键， ?电子云呈圆柱体 碳碳键长比烯键短 键长、键能比较 4.2 炔烃的命名 与烯烃的命名原则相同，改“烯”为“炔” 分子中同时存在烯键和炔键时，母体名为“烯炔” 编号按最低序列规则 若编号有选择时以双键位次最小 炔基 4.3 炔烃的物理性质 mp, bp, d 一般比同碳原子数的烷烃和烯烃高 4.4 炔烃的化学性质 1. 炔烃的酸性 末端炔烃酸性比水、醇弱，但比氨强 2. 炔烃的亲电加成 加卤化氢 加 水 3.炔烃的硼氢化—氧化反应 4. 炔烃的自由基加成 6. 炔烃的亲核加成 7. 炔烃的氧化 Example 8. 乙炔的聚合 4.5 炔烃的制备 作 业 P59: 4.2 4.3 P60: 4.5 P62: 4.7 4.6 共轭二烯 4.6.1 二烯烃的分类 4.6.2 共轭二烯的特性 4.6.3 共轭二烯的化学性质 4.6.1二烯烃的分类 累积二烯 孤立二烯 共轭二烯 4.6.2 共轭二烯的特性 结构特性——键长平均化 紫外吸收波长 共轭加成 共轭二烯烃1,4-加成的理论解释 双烯合成－－Diels-Alder反应 用小于（包括）二个碳的有机化合物作为原料 作 业 P69: 4.11 4.12 P71: 1(1)(2)(3)(4)(5) 3 4 5 炔化物的烃化 二卤代烷去卤化氢 Example 136.0 pm 146.3 pm 共轭二烯的物理特性 紫外吸收向长波方向移动；折射率增高；趋于稳定 30% 70% 共轭加成 共轭加成 —— 在加成反应中，共轭体系作为一个整体参与反应 共轭二烯的化学特性 一般情况下：低温有利1,2-加成, 温度升高有利1,4-加成 温度影响产物比例 (Ⅰ) (Ⅱ) 共轭二烯烃及其衍生物与含有碳碳双键、叁键等化合物进行1,4加成反应生成含六元环状的化合物 双烯体 亲双烯体 具有吸电子基团的亲双烯体有利于D-A反应 具有供电子基团的双烯体有利于D-A反应 电子从双烯体的HOMO“流入”亲双烯体的LUMO 顺丁烯二酸酐 检验共轭烯烃 Diels-Alder反应的应用 Diels-Alder反应是立体专一的顺式加成 请同学们完成下列合成： 合成题 * 第四章 炔烃和共轭二烯 Alkynes and Conjugated Dienes 炔烃的结构 炔烃的命名 炔烃的物理性质 CONTENT 1 2 3 4 炔烃的化学性质 炔烃的制备 5 6 共轭二烯烃 乙炔的?电子云 5-甲基-6-氯-2-庚炔 Example Example 乙炔基 1-丙炔基 2-丙炔基 范德华作用力强 分子间距小 分子短小细长 不对称炔烃具有偶极矩，且比相应的烯烃大 1. 炔烃的酸性 2. 炔烃的亲电加成 3. 炔烃的硼氢化－氧化反应 4. 炔烃的自由基加成 5. 炔烃的加氢和还原 6. 炔烃的亲核加成 7. 炔烃的氧化 8. 乙炔的聚合反应 HC≡CH ＞CH2=CH2＞CH3CH3 sp sp2 sp3 金属炔化物的生成 鉴别 末端炔烃 过渡金属炔化物 末端炔烃与醛酮的加成 烯键比炔键容易加成 反式加成 加 卤 素 符合马氏规则 更稳定 Example 末端炔烃经硼氢化—氧化反应生成醛 其它炔烃则生成酮 反马氏加成 马氏加成 反马氏加成 5. 炔烃的加氢和还原 顺式 反式 Example Lindlar 催化剂只对炔烃加氢有效 以C2以下的有机化合物（包括C2)为起始原料合成下列化合物 （尝试逆合成分析） 请同学们完成如下题目： Test 过氧化物 Example