第三章脂环烃14382249-(精选·公开·课件).ppt

第三章 脂环烃 小环的化学性质 脂环烃的立体化学 脂环烃的命名 3.1 命名与分类 1．分类 单环烃 多环烃 桥环烃：公用两个以上碳原子 螺环烃：公用一个碳原子 2. 命名 含有取代基的单环烃命名：从特征官能团处编号，并使取代基号码最小。 B. 桥环烃 a. 确定环数：断开两个键就能成链状烃的为双环； b.从桥头碳原子开始编号：从大环到中环再到小环，并保证特征官能团及取代基位号最小； c.书写顺序： 取代基-环数[大，中，小]母体名称 C. 螺环烃 a. 从螺碳原子旁边的碳原子开始编号：从小环到大环, 并使特征官能团及取代基位号最小； b.书写顺序： 取代基-螺环[小，大]母体 手性螺环化合物中手性轴的R/S判断： 选择观察角度——沿着手性轴方向； 先看到的基团(离观察点近的)先比较出第一和第二，后看到的基团(离观察点远的)后比较大小，接在先比较的之后，为第三和第四； 按照R/S判断规则，判断手性轴的构型。 3.2 化学性质 1．与卤素反应 2．与卤化氢反应 3．与氢气反应 4．不与KMnO4反应 三元环、四元环具有烯烃的性质，可以发生加成反应；同时具备烷烃的性质。 3.3 环的稳定性—— Baeyer张力学说 Baeyer提出环的张力学说，首先假定 (1)碳原子是sp3杂化的； (2)环的结构是平面的；那么, 环丁烷 扭张力的提出丰富了Baeyer张力学说 环戊烷 按照Baeyer张力学说 ，五元环比六元环要稳定，可事实上，六元环更稳定，为什么？ 3.4 环己烷的立体化学 1．环己烷的构象 A. 椅式构象 B. 船式构象 C. 椅式构象与船式构象的相互转换 椅式构象之间的相互转换，使a键和e键的位置变化 2．影响环己烷构象的因素 A. 分子内氢键 B. 偶极-偶极相互作用 C. 1,3-相互作用 大基团优先在e键上，然后按照顺反排列其它基团 影响环己烷构象的因素： 分子内氢键 偶极-偶极相互作用 1,3-相互作用 角张力 扭张力 3．手性构型与手性构象 一个分子的构型是手性的，它的所有的构象均为手性；非手性分子可以有手性的构象。 4．双环[4,4,0]癸烷(十氢化萘)的构象 3.5 小环化合物的合成 1．?,?-二卤代烃与Zn反应 2．烯烃与卡宾(carbene)反应 * * 结论：与正常键角109.5?偏差越大，环越不稳定。环有恢复正常键角的力，这种力叫做“角张力”。