水中有机氯农药检测的方法概述.doc

水中有机氯农药检测的方法概述 　　摘要：综述了水中有机氯农药液液萃取和固相萃取的前处理方法，以及气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）和气相色谱-质谱联用（GC-MS）2种检测方法，并对水中有机氯农药前处理方法和检测方法进行了展望。 　　关键词：有机氯农药；萃取；测定；前处理；气相色谱；质谱 　　中图分类号： X592；TQ450263文献标志码： A[HK] 　　文章编号：002-302（204）2-003-04[HS）][HT9SS] 　　收稿日期：204-0-09 　　基金项目：国家自然科学基金（编号：5268008）；教育部科学技术研究重点项目（编号：2070）；广西高校优秀人才资助计划项目[编号：桂教人（200）65号]。 　　作者简介：[2]曾鸿鹄（970―），女，四川资中人，博士，教授，研究方向为水污染（微污染）控制与处理。E-mail： zenghonghu@gliteeducn。 　　通信作者：谭良良，高级工程师。E-mail：whb29@26com。 　　[ZK）] 　　有机氯农药（organochlorine pesticides，OCs）是一种广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。由于其在自然环境中的理化性质稳定而不易降解，且能通过食物链生物富集并得到扩散，危害性强[-3]。由食物链进入人体的有机氯农药能产生蓄积作用，从而危害人类健康[4-6]。联合国环境规划署关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约中所列的逐步禁止生产和使用的2种持久性有机污染物中就包括多种有机氯农药[7]。早在20世纪70年代初中国政府就颁布出台了停止多氯联苯生产的实施细则[8]，并于80年代初开始禁止六六六和滴滴涕的生产和使用[9-0]。但由于有机氯化合物具有很强的环境截留性和迁移多样性，同时具有较长的半衰期，难以降解。因此环境中有机氯农药超标现象仍时有发生。 　　我国现行环境质量标准中对部分有机氯农药规定了限值，如海水水质标准（GB 3097―997）和地表水环境质量标准（GB 3838―2002）等。但有机氯农药种类繁多，仍有许多组分的监测标准尚未建立。基于有机氯农药残留的危害性和检测有机氯农药残留的重要性，国家环境保护部在“十一五”环境监测方法修制订规划中提出制订水质中有机氯农药监测方法标准[2]。本文通过综述分析各种前处理技术和检测方法的优缺点，分析建立较为合适的方法用于检测水中有机氯农药。 　　有机氯农药的种类及其来源 　　有机氯农药的种类及其理化性质 　　有机氯农药主要分为两大类，一类是氯化脂环类化合物，常见的有狄氏剂、异狄氏剂七氯、氯丹、环氧七氯等。另一类是氯化苯及其衍生物，常见的有六六六（HCHs，包括其同分异构体）、滴滴涕（DDTs，包括其同分异构体）、六氯苯等。有机氯农药除少数为黏稠状液体外，大多数为白色或淡黄色结晶；大部分难溶或不溶于水，易溶于脂类和大多数有机溶剂，理化性质较为稳定，特别是有氯苯类化学结构的化合物有较长时间的残留致毒期。有机氯农药可通过与酶和蛋白质的结合从而吸附在生物体内，由于降解困难，从而在生物体内富集，甚至引发慢性中毒，动物实验证实其有致癌、致畸作用[3]。 　　2环境水体中农药污染的主要来源 　　[2]残留于水体中的农药，主要源自以下几个方面：（）历史用药残留；（2）农药生产工厂及从事农业活动的废水排放；（3）施用的农药经雨水冲淋和土壤渗透进入自然水体；（4）农药生产、加工过程中的损失，这类损失主要包括药品的挥发及生产、加工过程中产生的废气、粉尘的排放等。进入空气中的农药，随气流运动，污染的范围不断扩大，而有机氯农药具有很高的稳定性，其残留于空气中的时间更长，随空气的扩散，传播距离远、污染区域大、危害性更强。通过大气中水循环，残留在空气中的农药，随着蒸汽凝结及降雨，部分会转移进入水体[4]。 　　2测定水体中有机氯农药的前处理方法 　　研究结果表明，环境中残留的有机氯农药会在大气、土壤、水体、沉积物之间迁移[5-6]。有机氯农药主要环境归宿之一的水环境，与人类和其他生物的生存具有密切关系，水体中有机氯农药检测技术的研究对于进一步研究有机氯农药在水体中的迁移规律，从而为控制其迁移，并最终消除其在环境中的存在具有重要意义[7]。 　　水环境中残留的有机氯农药的浓度都很低，那么检测方法的关键在于是否适用于痕量的有机氯农药，于是样品前处理方法则至关重要[8]。目前来说，液液萃取（liquid liquid extraction，LLE）和固相萃取（solid phase extraction，SE）是水体中有机氯农药前处理的两种主要方法，此两种方法的理论和应用技术发展相对成熟。固相微萃取（solid phase micro extraction，SME）因在