一元弱酸弱碱的pH计算.PPT

第三节 弱电解质的解离平衡 四、两性物质的质子传递平衡 酸碱质子论中，把既能给出质子又能接受质子的物质称为两性物质，以HCO3-为例： HCO3-作为酸 HCO3-作为碱 ，所以HCO3-显碱性。 第三节 弱电解质的解离平衡 四、两性物质的质子传递平衡 两性物质水溶液的酸碱性，可以根据 和 的相对大小判断： ，给出质子的能力接受质子的能力，溶液显酸性，如H2PO4-、NH4F； ，给出质子的能力接受质子的能力，溶液显碱性，如HPO42-、HCO3-、NH4CN； ，则其给出质子的能力=接受质子的能力，溶液显中性，如NH4Ac。 第三节 弱电解质的解离平衡 四、两性物质的质子传递平衡 两性物质pH的近似计算公式，以的HCO3-为例推导如下： 由于 ，则上述两个平衡生成的H+和OH-中和后，OH-过量，溶液中OH-浓度为： (1) 由上述两个平衡常数表达式又可得： 代入（1）式并整理得： 第三节 弱电解质的解离平衡 四、两性物质的质子传递平衡 推广应用到其他两性物质，H+浓度的近似计算式为： 为两性物质作为酸时的酸常数， 是作为碱时其共轭酸的酸常数。 均很小，所以[HCO3-] ≈ c， ，上式近似为： 第三节 弱电解质的解离平衡 四、两性物质的质子传递平衡 例4-7 计算0.100 mol/LNaH2PO4溶液、0.100 mol/L Na2HPO4溶液的pH。 已知：H3PO4的 解：0.100 mol/LNaH2PO4，根据公式： 0.100 mol/LNa2HPO4，根据公式： （一）同离子效应 第三节 弱电解质的解离平衡 五、酸碱质子传递平衡的移动 以HAc溶液中加入NaAc为例： 平衡移动方向 显然，由于NaAc的加入，溶液中Ac-离子浓度增大，使HAc的质子传递平衡向左移动，HAc的解离度降低。 这种在弱电解质溶液中，加入与该弱电解质含有相同离子的强电解质，使弱电解质解离度降低的现象称为同离子效应(common ion effect)。 HAc H+＋ Ac- NaAc → Na+＋ Ac- （一）同离子效应 第三节 弱电解质的解离平衡 五、酸碱质子传递平衡的移动 例4-11 在0.100mol/L的HAc溶液中，加入NaAc晶体，使其浓度为0.200mol/L，求加入NaAc前后的[H+]和解离度α。 （已知 ） 解：加入NaAc前， ∵ （一）同离子效应 第三节 弱电解质的解离平衡 五、酸碱质子传递平衡的移动 加入NaAc后， 相对起始浓度 0.100 0 0.200 相对平衡浓度 0.100-[H+] [H+] 0.200+ [H+] 由于Ac-的加入，抑制了HAc的质子传递。 0.100-[H+] ≈ 0.100 0.200+[H+] ≈ 0.200 （一）同离子效应 第三节 弱电解质的解离平衡 五、酸碱质子传递平衡的移动 某些盐溶液，如果pH控制不当，易发生质子转移反应而产生沉淀。例如： 所以，在配制这些盐溶液时，一般是先把盐溶于少量的相应浓酸中，平衡左移，抑制水解，再用水稀释到所需浓度。 （二）盐效应 第三节 弱电解质的解离平衡 五、酸碱质子传递平衡的移动 在HAc溶液中加入不具有相同离子的NaCl时，溶液中总的离子浓度增大，离子间相互作用增强，离子强度增大，活度系数减小，就不能用浓度代替活度计算了。 这种在弱电解质溶液中加入与该弱电解质不含相同离子的强电解质，使弱电解质解离度略微增大的作用称为盐效应(salt effect)。 由于γ减小，[H+]、[Ac-]就必须增大，解离度增大。 （二）盐效应 第三节 弱电解质的解离平衡 五、酸碱质子传递平衡的移动 酸碱质子论中没有盐的概念，这里为了说明加入不同离子和相同离子的区别，沿用了酸碱电离理论中盐效应的概念。 需要指出的是，在产生