分析报告化学(武大)习题解答.docVIP

第三章 络合滴定法 ［习题2］在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20，游离C2O42-浓度为0.10，计算Cu2+的。已知Cu(Ⅱ)- C2O42-络合物的，；Cu(Ⅱ)-OH-络合物的。 解：在此溶液中能与Cu2+络合的其它配位剂有NH3，C2O42-和OH-， ∵，∴当时， ［习题3］铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的，，Mg-EBT的，计算在pH=10时的值。 解：， ， pH=10时， ［习题5］已知的～为2.0， 5.0， 7.0， 10.0，的～为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.1的溶液中，滴加氨水至溶液中的游离浓度为0.010，pH=9.0。试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将离子溶液用和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又为多少？ 解：（1）当游离浓度为0.010，pH=9.0时， 由计算结果可知，副反应系数主要是氨络合效应引起的。比较上式的数值，可知络合物的主要形式是。 故 （2）当游离浓度为0.010，pH≈13时， 故为主要存在形式。 ［习题7］在pH=6.0的溶液中，含有0.020Zn2+和0.020Cd2+，游离酒石酸根（Tart）浓度为0.20，加入等体积的0.020EDTA，计算和值。已知Cd2+-Tart的=2.8，Zn2+的=2.4，=8.32，酒石酸在pH=6.0时的酸效应可忽略不计。 解：查表pH=6.0时，，Zn2+和Cd2+的羟基络合效应均可忽略，加入等体积的EDTA后，[Tart]=0.10。 （1）求。此时是把Cd2+与Y的反应作主反应，Cd2+有酒石酸的络合效应，Y有酸效应和由Zn2+产生共存离子效应。而Zn2+也有与酒石酸的络合效应。 (2)求。同样道理求得： ［习题9］浓度均为0.0100的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。 解：此题条件下Zn2+无副反应，Y有酸效应和Cd2+产生的共存离子效应，而Cd2+又与I-结合。 pH=5.0， pH=5.0,以二甲酚橙作指示剂时， ［习题12］浓度均为0.020的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问： a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-游离浓度为10-2，能否完全掩蔽？为多大？ b.已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0时，，，能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？ c.滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？ d.若终点时，I游离浓度为0.5，按第三种方式进行，终点误差又为多大？ 解： a. , 所以说，汞离子可以完全掩蔽。 b. 查表可知，pH=6.0时，，由上面计算可知，，所以二甲酚橙可用作滴定Cd2＋的指示剂。 c. 查表可知，pH=6.0时，终点时Cd2＋的浓度为：。 △， d. 若，则 ［习题13］在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020EDTA滴定0.0020Pb2+，以二甲酚橙，在下述情况下，终点误差各是多少？ a.使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31； b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络合）。已知的，，pH=5.0时，，HAc的 解：a. 根据分布系数可计算pH=5.0时[Ac-], b. ， ［习题18］测定水泥中时，因为含有，所以现在pH=3.5条件下加入过量EDTA，加热煮沸，再以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液返滴定过量的EDTA。然后调节pH=4.5，加入，继续用硫酸铜标准溶液滴至终点。若终点时，为0.10，为0.010。计算有百分之几转化为FeF3？若为0.010，又有百分之几转化为？试问用此法测时要注意什么问题？（pH=4.5时，） 解：查表可得以下数据。 若终点时，则 因溶液中存在F－，如下平衡式成立：。所以 。 若终点时，则，同理可计算得到：。 由计算可知，终点时［CuY］浓度越小，用氟化物掩蔽三价铁的能力越弱。所以在大量铁存在时测定低含量的铜会带来较大误差。 ［习题19］测定铅锡合金中，含量时，称取试样0.2000g，用HCl溶解后，准确加入50.00mL0.03000EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六亚甲基四胺将溶液调至pH=5.5，加入少量1，10-邻二氮菲，以二甲酚橙作指示剂，用0.03000标准溶液滴定，用去3.00mL。然后加入NH4F，加热至400C，左右，再用上述标准溶液滴定，用去35.00mL。计算式样中和的质量分数。 解：此题的测量过程是，先加入足够量的EDTA，使被测物铅与锡形