分析报告化学准确度保证与评价.PPTVIP

分析化学准确度保证与评价 现代分析技术： （1）无机元素分析技术 （2）阴离子分析技术 （3）痕量有机物定量分析 分析化学的发展趋势：不断的提高分析结果的准确度，这是发展各项分析技术的共性问题、核心问题。 分析误差主要的来源： （1）测定方法 （2）测定过程 （3）被测样品 测定方法： （1）准确度：由方法原理、测定仪器、测定条件决定，是系统误差及随机误差的综合 （2）精密度（重复性精密度、再现性精密度）：用标准偏差来表示，它与样品均匀性、被测量值大小、所用的仪器、试剂、实验者及实验条件（T、P、、、、、、）测定次数都有关 （3）灵敏度： 一般的工作曲线用斜率k 表示，b越大灵敏度越高，它受测定条件的影响。灵敏度不但影响测量方法精密度，还可能引起系统误差，只有当灵敏度固定不变是测量的物理信号才被被测样品的浓度建立量的关系，但灵敏度不可能固定不变，这就引起了测量结果的偏差。 （二）物质的变动性及抽样检验 （1）?????? 物质的变动性：物质化学成分常随时间、空间变化而变化，随意抽取少数样品，不仅引入系统误差及增大随机误差，甚至是结果错误 （2）?????? 抽样方式：随机抽样、系统抽样、指定代表性样品，但由于物质有分层作用（粒度的大小、重量不同、存在状态不同）影响物质的均匀性 （3）? 抽样的数目：据分析测定目的及总体均匀程度而定，对固定标准物质一般抽取20%的样品，最少不小于8%。 (4)取样量：常用Ingamells取样常数估计最小取样量WR2=KS W----样品重量，R-----样品间的相对标准偏差，R是Ingamells取样常数，它是样品相对标准偏差为1%时的取样量。 控制措施： （1）? 采取局部或整个实验室防尘及空气净化措施 （2）? 采用高纯水、酸、碱或减少试剂用量 （3）? 采用高纯度的材料制成的器皿，并运用合适清洗技术 （4）? 分析者正确熟练的操作技能 回收率： 样品损失与否直接影响分析结果的准确度，由于各种条件限制影响，如溶解、灰化、浓缩、分离等过程，损失是不可缺少的 质量的保证： 样品的处理技术 （1）???? 冷冻干燥：实质是冻结水分的真空升华，可用于水样浓缩、血清及其他含量易挥发组分样品的干燥 （2）???? 低温灰化：采用无极辐射频率放电产生原子氧，可以避免湿法灰化及高温灰化所引起的损失 ? 基准试剂 ? （1）?? 第一标准(Primary Standard)纯度为100±0.02% （2）?? 第二标准(Working Standard) 纯度为100±0.05% （3）?? 第三标准(Secondary Standard) 用第一标准标定纯度较低的物质 纯水： （1）???? 分析工作者用量最大的试剂，其纯度直接影响结果可靠性 超纯水的制备；普通水→前处理→反渗透→离子交换→紫外灭菌→超滤→超纯水 反渗透是让水通过孔径为10A0的反渗透膜，它只让水分子通过，而其他的离子、微粒、胶体和细菌则被阻挡在外面 超滤是让水通过孔径只有20----100 A0的滤膜，滤掉全部的微粒、胶体和细菌 痕量分析技术发展要求超痕量杂质的含量不影响分析测定结果，故金属或玻璃蒸馏出来的物质一般不满足需要。多数情况下是先经过离子交换后，用亚蒸馏器蒸馏。 亚蒸馏是用红外辐射加热器照射水表面，使表面热蒸发，避免沸腾时带出微粒污染试剂，同时加热了液面以上的器壁，消除液体在器壁上的移动带来的污染 （1）???? 通常也是通过亚蒸馏的方法制得的 （2）???? 高纯度气体也可以经过净化的方法 ①? 除气体中痕量的水分：使气体通过装干燥剂的U型管 ②? 除气体中痕量的O2：用白磷或高温（400—500）下用铜丝除去 ③? 除气体中痕量的CO2：用碱石棉吸收，也可以用5A分子筛 器皿：根据被测样品的性质及被测组分含量水平，从器皿材料化学组成和表面吸附及渗透性各方面选择合适的器皿 实验室环境：温度、湿度、气压、空气中悬浮微粒都是影响因素。其中可通过空调机调节温度及湿度，而空气中的悬浮微粒则可以通过静电作用吸附净化 仪器校准及准确使用以及实验者的操作要规范 质量控制图 优点是简单、有效 ①???? 可直观展示分析过程是否处在冲击控制中，当失控时它可以及时的指出在什么时间什么位置及多大的置信水平下发生问题、 ②???? 可对被控过程的特性作出估计 ③???? 是决定观测值取舍的最好的标准方法及依据 ④???? 是检验各实验室数据是否一致的有效方法 可检测分析过程中是否有系统误差 质量控制图一般由中心线和对应于99.7%置信水平上下限构成 ? 分析空白： 空白包括样品的沾污（正空白），样品的损失（负空白）、仪器噪声水平。样品的沾污产生的空白称为分析