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当流体的温度和压力分别超过其临界温度和临界压力时,则称该状态下的流体为超临界流体,以SCF表示。 若某种气体的温度超过其临界温度,则无论压力多大也不能使其液化,故超临界流体不同于气体和液体。 一、超临界流体 温度/℃ Tc pc 固 体 区 液体区 气 体 区 P/ MPa C 超临界 流体区 当流体所处的状态位于阴影区域时即成为超临界流体。超临界流体分别具有气体和液体的某些性质。 流体 密度/kg?m-3 粘度/Pa?s 扩散系数/m2?s-1 气体(15~30℃) 0.6~2 (1~3) ×10-5 (0.1~0.4)×10-4 超临界 流体 (0.4~0.9)×103 (3~9) ×10-5 0.2×10-7 有机溶剂(液态) (0.6~1.6)×103 (0.2~3)×10-3 (0.2~2) ×10-13 超临界流体与气体和液体的某些性质 (1) 超临界流体的密度接近于液体。由于溶质在溶剂中的溶解度一般与溶剂的密度成正比,因此超临界流体具有与液体溶剂相当的萃取能力。 (2) 超临界流体的粘度和扩散系数与气体的相近,因此超临界流体具有气体的低粘度和高渗透能力,故在萃取过程中的传质能力远大于液体溶剂的传质能力。 (3) 当流体接近于临界点时,气化热将急剧下降。当流体处于临界点时,可实现气液两相的连续过渡。此时,两相的界面消失,气化热为零。由于超临界萃取在临界点附近操作,因而有利于传热和节能。 五、常用提取剂和提取辅助剂 1.常用提取剂 适宜的提取剂应对药物中的有效成分有较大的溶解度,而对无效成分应少溶或不溶。此外,提取剂还应无毒、价廉,且易于回收。常用的提取剂有水、乙醇、丙酮、氯仿、乙醚、石油醚等。 水:水具有极性大、溶解范围广、价廉等特点,是最常用的提取剂。水可提取药材中的生物碱盐类、甙、苦味质、有机酸盐、甙质、蛋白质、糖、树胶、色素、多糖类(果胶、粘液质、菊糖、淀粉等)、以及酶和少量的挥发油等。但由于水的选择性较差,因而提取液中常含有大量的无效成分,从而给制剂带来一定的困难。此外,部分有效成分(如某些甙类等)在水中会发生水解。 乙醇:乙醇的溶解性介于极性与非极性溶剂之间。有时采用乙醇与水的混合液作为提取剂,可从药材中选择性地提取某些有效成分。研究表明,含量大于90%的乙醇适用于提取药材中的挥发油、有机酸、树脂、叶绿素等成分;含量为50~70%的乙醇适用于提取生物碱、甙类等成分;含量小于50%的乙醇适用于提取苦味质、蒽醌类化合物。 氯仿:氯仿是一种非极性提取剂,能溶解药材中的生物碱、甙类、挥发油和树脂等成分,但不能溶解蛋白质、鞣质等成分。氯仿具有防腐作用且不易燃烧,但有强烈的药理作用,故一般仅用于有效成分的提纯和精制。 乙醚:乙醚是一种非极性有机提取剂,可与乙醇等有机溶剂任意混溶。乙醚溶解的选择性较强,可溶解药材中的树脂、游离生物碱、脂肪、挥发油以及某些甙类等成分,但对大部分溶解于水的成分几乎不溶。乙醚具有强烈的生理作用,且极易燃烧,故一般仅用于有效成分的提纯和精制。 石油醚:石油醚是一种非极性提取剂,其溶解的选择性较强,可溶解药材中的脂肪油、蜡等成分,少数生物碱亦能被石油醚溶解,但对药材中的其他成分几乎不溶。在制药生产中,石油醚常用作脱脂剂。 2.提取辅助剂 凡加入提取剂中能增加有效成分的溶解度及制品的稳定性或能除去或减少某些杂质的试剂称为提取辅助剂。例如,提取生物碱时加入适量的酸,由于酸能与生物碱形成可溶性的生物碱盐,因而有利于生物碱的提取;又如,提取甘草制剂时加入氨溶液则有利于甘草酸的提取等。 盐酸、硫酸、冰醋酸和酒石酸等均是常用的酸类提取辅助剂,氨水、碳酸钠、碳酸钙等均是常用的碱类提取辅助剂。此外,许多表面活性剂也常用作提取辅助剂。 三、提取方法——浸渍法 该法一般在常温下进行。操作时,先将粉碎后的药材加入提取器,然后加入适量的提取剂,在搅拌或振摇的条件下,浸渍一定的时间,使药材中的有效成分转移至提取剂中。收集上清液并滤去残渣即得提取液。 三、提取方法——浸渍法 浸渍法适用于粘性药物以及无组织结构、新鲜且易膨胀药材的提取,所得产品在不低于浸渍温度的条件下能保持较好的澄明度。缺点是提取效率较差,对贵重或有效成分含量较低的药材以及制备浓度较高的制剂,均应采用重浸渍法。 三、提取方法——煎煮法 该法是药材的传统加工方法。操作时,先将经过预处理的药材加入提取器,然后加入适量的水并加热至沸,经一段时间的煎煮后,药材中的有效成分将进入水
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