《第十七章非金属元素》精选课件.ppt

● 有效的配位体（用于定影液中 Ag 的回收） AgBr + 2 Na2S2O3 Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr * * 非金属单质的化学性质差别较大，非金属单质一般不与稀盐酸和稀硫酸作用，大部分非金属单质不与水作用，只有卤素与水发生不同程度的反应，除氟、氧、氮、碳外，大部分非金属单质都能与强碱发生反应。 * 除稀有气体外，非金属元素的单质都能与氢形成氢化物，氢化物为分子晶体，通常情况下呈气态或易挥发的液态。同族元素的氢化物的沸点变化图如下： 从图中可以看出非金属元素的沸点规律为：同一周期从左到右依次递增，同族从上到下依次递增，但H2O、NH3、HF却表现的异常高，说明在它们的分子中有氢键的存在。 * B以sp3杂化，在所形成的sp3杂化轨道中，有一个sp3杂化轨道是空的。 C在同一平面上两个H原子分别与两个B原子的第三个SP3杂化轨道组合成三中心二电子氢桥键 在同一平面上两个H原子分别与两个B原子的第三个SP3杂化轨道组合成三中心二电子氢桥键 * * 其质子转移平衡与B原子的缺电子性质密切相关 * 为了阻止分解，常采取的防范措施：市售约为 30% 水溶液，用棕色瓶装，放置在避光及阴凉处，有时加入少量酸 Na2SnO3 或 Na4P2O7 作稳定剂 。 * Cl2 + H2O2 = 2 HCl + O2 ? * 离解方式与Rn+的离子半径和电荷有关，即离子势 ? 。?值愈大，对氧原子的吸引力愈强，酸性愈强； ?值愈小，对氧原子的吸引力愈弱，碱性愈强。 * * * * * * * * 硫酸盐正盐和酸式盐大部分都溶于水，只有碱土金属盐和铅盐不溶于水 磷酸盐所有的二氢盐都溶于水，一氢盐和正盐除碱金属盐以外，其余都不溶于水 规律：阴、阳离子半径相差较大的离子型化合物在水中溶解度较大，相近的溶解度较小，即 “相差溶解” 规律. * * * 同种含氧酸的酸式盐不及正盐稳定。与氢离子半径特别小，极化力大相关。 * 同种含氧酸盐，阳离子极化作用越强，越易分解。 ①碱金属(Li除外)碳酸盐碱土金属碳酸盐(Be除外)9～17、18、18+2e构型的阳离子的碳酸盐 ②碱金属或碱土金属同族元素的碳酸盐，阳离子r越大，热稳定性增强。 副族元素碳酸盐 Ag+、Tl+、Zn2+、Pb2+ 分解温度低于600K(491～588K)。 ⅡA族元素碳酸盐 Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+ 813～1633K；Be2+因其r特别小，极化力大， 故而为373K。 ⅠA族元素碳酸盐 Na+、K+、Rb+、Cs+ 分解温度均很高；Li+ 1543K，Li+半径小，极化力大，故碳酸锂的分解温度低于碳酸钡。 * * 中心原子元素的电负性增大，原子半径减小，δ+↗, 氧化性增强 结合电子的能力增强，有利于获得电子。 * * * * 绝大多数亚硝酸盐易溶于水，白色结晶状的 NaNO2 大量用于染料工业和有机合成工业中。 * 尽管亚硝酸既是氧化剂又是还原剂，但更多的场合是用做氧化剂。这是因为作为氧化剂的反应速率往往快于发生歧化反应的速率，而且提高溶液的酸性能促进对其他物种的氧化。 * * 如果r的单位为nm，z为电荷数，对酸碱性 的判断用下式： ROH规则 10，ROH呈酸性 7，ROH呈碱性 10 7，ROH两性 Na Mg Al Si P NaOH Mg (OH )2 Al (OH )3 H2SiO3 H3PO4 3.24 5.55 7.75 9.88 12.1 强碱 中强碱 两性 弱酸 中强酸 S Cl H2SO4 HClO4 14.4 16.4 强酸 强酸 ROH规则对某些物质不适用。 例如Zn2+ ： Z＝+2 r＝0.074nm Φ ＝27.0 ＝5.20 ? 7 Zn(OH)2应为碱性但实际为两性。 又如Pb2+ 、Bi3+ ，按离子势 ?，Bi(OH)3 大于Pb(OH)2，但Pb(OH)2两性，而Bi(OH)3弱 碱性。 3、鲍林规则 将含氧酸的结构写成：(HO)mROn n = 0 弱酸 n = 1 中强酸。 n = 2 强酸 n = 3 极强酸 非羟基氧原子数n值越大，酸性越强 4、含氧酸的强弱变化