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第二章
2-1.使用下述方法计算1kmol甲烷贮存在体积为0.1246m3、温度为50℃的容器中产生的压力:(1)理想气体方程;(2)R-K方程;(3)普遍化关系式。
解:甲烷的摩尔体积V=0.1246 m3/1kmol=124.6 cm3/mol
查附录二得甲烷的临界参数:Tc=190.6K Pc=4.600MPa Vc=99 cm3/mol ω=0.008
理想气体方程
P=RT/V=8.314×323.15/124.6×10-6=21.56MPa
R-K方程
∴
=19.04MPa
普遍化关系式
<2
∴利用普压法计算,
∵
∴
迭代:令Z0=1→Pr0=4.687 又Tr=1.695,查附录三得:Z0=0.8938 Z1=0.4623
=0.8938+0.008×0.4623=0.8975
此时,P=PcPr=4.6×4.687=21.56MPa
同理,取Z1=0.8975 依上述过程计算,直至计算出的相邻的两个Z值相差很小,迭代结束,得Z和P的值。
∴ P=19.22MPa
2-2.分别使用理想气体方程和Pitzer普遍化关系式计算510K、2.5MPa正丁烷的摩尔体积。已知实验值为1480.7cm3/mol。
解:查附录二得正丁烷的临界参数:Tc=425.2K Pc=3.800MPa Vc=99 cm3/mol ω=0.193
(1)理想气体方程
V=RT/P=8.314×510/2.5×106=1.696×10-3m3/mol
误差:
(2)Pitzer普遍化关系式
对比参数: —普维法
∴
=-0.2326+0.193×0.05874=-0.2213
=1-0.2213×0.6579/1.199=0.8786
∴ PV=ZRT→V= ZRT/P=0.8786×8.314×510/2.5×106=1.49×10-3 m3/mol
误差:
2-3.生产半水煤气时,煤气发生炉在吹风阶段的某种情况下,76%(摩尔分数)的碳生成二氧化碳,其余的生成一氧化碳。试计算:(1)含碳量为81.38%的100kg的焦炭能生成1.1013MPa、303K的吹风气若干立方米?(2)所得吹风气的组成和各气体分压。
解:查附录二得混合气中各组分的临界参数:
一氧化碳(1):Tc=132.9K Pc=3.496MPa Vc=93.1 cm3/mol ω=0.049 Zc=0.295
二氧化碳(2):Tc=304.2K Pc=7.376MPa Vc=94.0 cm3/mol ω=0.225 Zc=0.274
又y1=0.24,y2=0.76
∴(1)由Kay规则计算得:
—普维法
利用真实气体混合物的第二维里系数法进行计算
又
∴
∴
∴→V=0.02486m3/mol
∴V总=n V=100×103×81.38%/12×0.02486=168.58m3
(2)
2-4.将压力为2.03MPa、温度为477K条件下的2.83m3NH3压缩到0.142 m3,若压缩后温度448.6K,则其压力为若干?分别用下述方法计算:(1)Vander Waals方程;(2)Redlich-Kwang方程;(3)Peng-Robinson方程;(4)普遍化关系式。
解:查附录二得NH3的临界参数:Tc=405.6K Pc=11.28MPa Vc=72.5 cm3/mol ω=0.250
求取气体的摩尔体积
对于状态Ⅰ:P=2.03 MPa、T=447K、V=2.83 m3
—普维法
∴
→V=1.885×10-3m3/mol
∴n=2.83m3/1.885×10-3m3/mol=1501mol
对于状态Ⅱ:摩尔体积V=0.142 m3/1501mol=9.458×10-5m3/mol T=448.6K
Vander Waals方程
Redlich-Kwang方程
Peng-Robinson方程
∵
∴
∴
普遍化关系式
∵ <2 适用普压法,迭代进行计算,方法同1-1(3)
2-6.试计算含有30%(摩尔分数)氮气(1)和70%(摩尔分数)正丁烷(2)气体混合物7g,在188℃、6.888MPa条件下的体积。已知B11=14cm3/mol,B22=-265cm3/mol,B12=-9.5cm3/mol。
解:
→V(摩尔体积)=4.24×10-4m3/mol
假设气体混合物总的摩尔数为n,则
0.3n×28+0.7n×58=7→n=0.1429mol
∴V= n×V(摩尔
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