《醇醚和酚》-精选·课件.ppt

酸性 苯酚：pKa=10 乙醇：pKa=17 环己醇：pKa=18 碳酸：pKa=6.4 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游离出来 工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。 苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3 苯环上取代基对苯酚酸性的影响 吸电子基团的硝基愈多，酸性愈强。 pKa pKa 吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，酸性增强。 （已学—威廉森合成） 二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得 （2）酚醚的生成 （3）酯的生成 酚与酸酐或酰氯作用可得 酚与羧酸直接酯化困难 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 （1）卤化反应—酚很容易发生卤化。 苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀 芳环上的亲电取代反应 白色沉淀 (~100%) 一元取代物对溴苯酚的生成 （低温，非极性溶剂） 稀硝酸，室温 （2）硝化反应——酚很容易硝化 浓硝酸，室温 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可 方法分开 邻硝基苯酚分子形成分子内六元环的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔和。 注意这种结构 用水蒸气蒸馏 （3）磺化反应 2,4,6-三硝基苯酚 羟基苯磺酸 4-羟基-1,3-苯二磺酸 与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在 一般认为反应生成了络和物 不同的酚呈现不同的颜色。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在； （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微 溶于水） 醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 醚 醚的构造、分类和命名 分类： （1）一般都用习惯命名法命名：即将氧原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前； （2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； （3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）； （4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷： 醚的命名： 醚的命名 例如：分子式为C4H10O的醚： CH3OCH2CH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH(CH3)2 甲正丙醚 乙醚 2-甲氧基丙烷 丁醇的分子式也是: C4H10O, 所以相同碳原子数目的醇和醚也互为构造异构体, 这种异构体是属于官能团不同的构造异构体. 醚的同分异构现象： 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、 有特殊气味、易流动的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）； 但醚与水分子发生氢键缔合： 醚一般只微溶于水，而易溶于有机溶剂。 醚本身是一个很好的有机溶剂。 醚的性质 醚的物理性质 醚的R-O-R键角，如甲醚为110°；与水的H-O-H键角104.5°相似，都接近109.5°。 醚的氧原子与两个烷基相连，分子的极性很小，所以化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 盐的生成和醚键的断裂： 分解成醚 利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离. 醚的化学性质 亲核试剂 过量 醚键断裂的方式——往往从含碳原子较少的烷基 断裂下来与碘结合. ——则醚键发生断裂生成碘烷和醇 醚键的断裂——醚和浓酸（常用HI）共热? 一。环氧乙烷的结构 环有张力，C-O极性键，高度活泼 在H+、OH-或无催化剂可与亲核试剂 进行加成开环，常伴随着构型变化。 一般环氧化合物有醚的性质，三元环醚，有张力环，活泼。 实测环氧乙烷的键长与键角如下： 二. 环氧乙烷的开环加成反应 重要的化工原料 合成伯醇，增加2个C原子 60年代末合成多氧大环醚——冠醚。 冠醚可看作是多分子乙二醇缩聚而成的大环化合物。 二苯并-18-冠-6 冠醚 18-冠-6 冠醚 冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子： （蓝色溶液） 冠醚