《第七章三萜及苷》-精选·课件.ppt

§7.5 理化性质 1、皂苷多数具有苦而辛辣味，强烈刺激性，吸入打 喷嚏。苷元极性小，苷极性大。 2、颜色反应： 3、表面活性： 皂苷水溶液产生泡沫，皂苷有降低溶液表面张力的作用。 4、溶血作用： 溶血: 红细胞破裂，血红蛋白逸出称红细胞溶解，简称 溶血。 皮肤和巩膜(俗称白眼珠)明显发黄，贫血,肝脾 肿大,皂苷不能制成注射剂。 但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参 二醇为苷元的皂苷则无溶血作用。 §7.6 提取与分离一、苷元的提取与分离 提取: 1.醇提，提取物直接进行分离； 2.醇提，有机溶剂萃取； 3.制备成衍生物再进行分离； 4.将皂苷进行水解，有机溶剂提； 分离: 硅胶柱层析 分离 1.分配柱层析法: 以硅胶为支持剂，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水饱和的正丁醇等溶剂系统洗脱。 2.反相层析法: 以反相键合相RP-18、RP-8或RP-2为填充剂，常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。 §7.7 结构测定 三萜的波谱特征: 苷元都是饱和碳,无芳香性,所有-CH3都是连在季碳上. 1、紫外光谱(UV) 结构中有一个孤立双键:205-250nm 处有微弱吸收; α、β不饱和羰基λmax:242-250nm； 异环共轭双烯λmax:240、250、260nm； 同环共轭双烯λmax:285nm。 多数三萜类化合物不产生紫外吸收，但以浓硫酸为试剂测定五环三萜类化合物时，可在310nm处观察到最大吸收，且不受母核上的取代基影响。 (2)乌苏烷和齐墩果烷区别:乌苏烷29,30-CH3分别连在19,20上, 为双峰(有邻位偶合) δ0.8-1.0 J=6 齐墩果烷29,30-CH3都连在20上, 无双峰. 三. 核磁共振 1、1H-NMR(1)最明显特征:出现多个甲基单峰, 为三萜类化合物最大特征. δ0.625-1.5 (因有多个季碳-CH3) 3) 环内双键质子的δ值一般大于5，如齐墩果酸类和乌苏酸类C12烯氢在δ4.93～5.50处出现分辨不好的多重峰。 (4) 环外烯键的δ值一般小于5， 如羽扇豆烯的C29位 两个同碳氢信号多出现在 δ4.30～5.00。 羽扇豆烯型的C30甲基因与双键相连， 且有烯丙偶合，δ值在较低场1.63-1.80之间，且呈宽单峰。 §7.8 生物活性 抗炎活性 如齐墩果酸用于治肝炎，甘珀酸钠用于抗溃疡，雷公藤用于治疗类风湿性关节炎等。 抗肿瘤活性 如乌苏酸。 抗菌和抗病毒活性 如齐墩果酸、甘草次酸等。 降低胆固醇作用 如甘草酸。 杀软体动物活性 抗生育作用 其他如溶血活性等。 作业： 1、以下各中药属何类萜中何类? 并指出其主要药效功能. 黄芪, 人参皂苷,灵芝,甘草,柴胡,地榆 2、上网查找预防甲型H1N1流感病毒的中药药方, 写出1-2例 第七章 三萜及其苷类 §7.1 概 述 一、三萜的定义 定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。 三萜皂苷:三萜与糖结合成苷,溶于水成肥皂泡沫状.称为皂苷. 二、三萜的分布 三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。 三、存在形式 多以游离或成苷成酯的形式存在. 苷元：四环三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物 少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。 四、研究进展 近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。 人参皂苷:能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。 柴胡皂苷:能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。 七叶皂苷:具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。 §7.2 三萜类化合物的生物合成2分子焦磷酸金合欢酯(尾尾结合)---鲨烯---