《14---简约---氮族元素》-精选·课件.ppt

第十四章 氮族元素 氮族元素概述 氮的化合物 ２ 氮的含氧化合物 ２ 氮的含氧化合物 ２）氮的含氧酸及其盐 硝酸 (HNO3) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水：（氧化配位溶解） 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 14.3磷和它的的化合物 14.3.2 磷的化合物 2.磷的氧化物 性质： 次磷酸( H3PO2)及其盐 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 (聚)偏磷酸 磷酸盐 4.磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 14.4 砷、锑、铋的 化合物 AsH3 的性质应用： M(III)的氧化物和氢氧化物 两性： M(V)的氧化物和氢氧化物 小结： M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱)— 碱性条件下 BiO3-(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) 4.砷、锑、铋的盐 5.砷、锑、铋的硫化物 血红素＋球蛋白→血红蛋白 血红蛋白＋O2 →氧合血红蛋白 氧合血红蛋白→释放O2＋血红蛋白 Bi(V)的强氧化性 5 NaBiO3(s) +2 Mn2++14 H+ = 5 Bi3+ + 5 Na+ + 2 MnO4- +7 H2O 土黄色Bi(V) 6s0 Bi3+ 6s2 紫红色 用于定性鉴定Mn2+. Bi(V)强氧化性— “6s2惰性电子对效应” 83Bi [Xe]4f14 5d10 6s2 6p3 Bi3+ [Xe]4f14 5d10 6s2 Bi(V) [Xe]4f14 5d10 6s0 6s0 + 2e ? 6s2 均不溶于水和稀酸。 As2S3、As2S5不溶 性质： 氧化性酸(HNO3)溶解 (浓HCl)配位溶解 NaOH (M=As，Sb) Na2S (M=As，Sb) Bi2S3不溶 碱溶 氧化碱溶 (M=As，Sb) 2MS 3S S M - 3 3 - 2 3 2 + 2MS 3S S M - 3 4 - 2 5 2 + 14.5 盐类的热分解 无机盐 含氧酸盐 非含氧酸盐 14.5.1 无机含氧酸盐热分解的类型和规律 含氧酸盐 含水盐 无水盐 脱水 水解 分解为氧化物或酸和碱 缩聚反应 自身氧化还原反应 歧化反应 14.5.2 无机含氧酸盐热分解的本质和某些规律的解释 1、含水盐的热分解 结晶水 配位水— 与M以配位键结合 晶格水— 占据晶格位置，较弱，易失去 阴离子水—与阴离子通过氢键结合， 较牢固，难失去。 失水顺序:晶格水 配位水 阴离子水 2、无水含氧酸盐的热分解 ①本质—M2+争夺含氧酸根中的O2- ②同种含氧酸盐的热分解温度： 过渡金属 ＜碱土金属 ＜碱金属 ± ± ± ● ± ± ● ± ± ● ± ± ● ± ± 外界正电场 增强 ± 极化作用 过渡金属 ＞碱土金属 ＞碱金属 的正电场↑，对 的 反极化作用↑，则易分解。 ③为什么硫酸盐通常比碳酸盐稳定？ ·成酸元素的电场越强， 则对 的极化作用强，含氧酸越稳定； ·酸根离子结构对称性越好则盐越稳定。 相同时 ④为什么缩聚反应程度 影响因素： ·酸根分解产物易挥发，则酸根难聚合成多酸； ·多酸中氧桥键X－O－X的强度↑，则易聚合； ·通常酸愈弱缩合性越强。 3、含氧酸盐热稳定性的一般规律 ①相同金属离子的含氧酸盐热稳定性 正盐＞酸式盐 ②不同金属离子的同种含氧酸盐热稳定性 碱金属＞碱土金属＞过渡金属 ＞铵盐 T分/℃ 1800 910 350 58 ③相同金属离子不同酸根的含氧酸盐 酸越稳定则盐越稳定 ④同一成酸元素，高氧化态含氧酸＞低氧化态～ HmFe(Ⅱ)←O2 + CO = HmFe(Ⅱ)←CO + O2 CO与血红蛋白的结合能力较强，是O2与血红蛋白结合能力的200－300倍。 NO2-和CO使人中毒机理不同 血红蛋白的结构 HmFe(Ⅱ) + NO2- → HmFe(Ⅲ) 卟啉铁(人血红素) 失去载O2功能 血红素的结构 亚硝酸盐公认的致癌物质，主要是亚硝胺类 被怀疑有致癌的物质有上百种，定论的有30多种： ① 亚硝胺 NO2- 致癌，腊肉，香肠、咸鱼 ② 黄曲霉素