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废旧电池回收处理技术导论
一次电池 废旧一次电池处理技术 该是一种较为普遍的干湿结合的工艺: 先将废干电池经筛选、分类、破碎、磁选除铁后,放于回转窑内焙烧(850℃),冷却回收锌。 去除铜帽和炭棒后的电池用稀硫酸(浓度<200g/L)溶解,在浸取温度保持800℃,、时间为1h的前提下,锰的浸出率>95%。 而后对浸出液进行电积,电积前先将溶液中的铁、铜、钴、镍等杂质去除。 此方法技术含量较高,也存在潜在的二次污染危险,所以在工业应用上要求既要考虑经济的可行性,更要考虑环境保护。 焙烧~淀积法 镉镍电池 1899年瑞典发明家Jungner 发明了镉镍电池,镉镍电池具有电容量大、寿命长、制造简单及成本低等特点,曾占据了广泛的市场。 有的国家曾出现有人因镉中毒而引起的疼痛病而死亡; 而镍的毒性仅次于镉, 重度镍中毒会引起癌症发生。从资源综合利用考虑, 废镉镍电池中含有大量的金属镉、镍和少量钴, 如果不加以资源化,不仅污染环境, 危害人体健康。 镉镍电池中的材料可以分为金属( 镍、镉和钢铁等) 、塑料和碱性电解液( pH= 12. 9~ 13. 5) ,常见镉镍电池材料的组成见表1[ 13] 。 镉镍电池 废旧镉镍电池处理技术 干法 湿法 置换反应法 镉镍电池 废旧镉镍电池处理技术 火法技术处理废镉镍电池原理:利用废镉镍电池中各种金属熔沸点差异, 通过高温加热将有关组分进行分离, 从而得到各种金属及其化合物的一种资源化方法。 干法/火法 镉镍电池 废旧镉镍电池处理技术 湿法技术处理废镉镍电池原理是基于废镉镍电池中的金属及其化合物能溶解于酸、碱或其它溶剂的特点, 将其溶解后再采取适当措施分离提纯金属及其化合物的方法。其流程如图所示。 湿法 镉镍电池 废旧镉镍电池处理技术 利用金属氧化还原性的不同在废电池浸取液中加入活泼金属能将镉置换出来而实现镉镍分离。 置换反应法 镍氢电池 废旧镍氢电池处理技术 干法/火法 镍氢电池 废旧镍氢电池处理技术 湿法冶金是将电池分类破碎后,置于浸取槽中,加入酸进行浸取,再经过滤,从滤液及滤渣中分离出不同的金属。湿法冶金是靠创造条件来控制物质在溶液中的稳定性。利用某种溶剂,借助化学反应(包括氧化、还原、中和、水解和络合反应) ,对原料中的金属进行提取和分离的冶金过程。主要包括4 个步骤: 靠溶剂溶解废料,使金属离子稳定在溶液中,即浸取; 浸取的溶液与残渣分离; 用离子交换,溶液萃取技术或其它化学沉淀方法,使得浸取溶液的净化和分离; 从净化液中提取金属或化合物。 湿法 铅蓄电池 废旧铅蓄电池处理技术 火法 废铅蓄电池经破碎除酸除壳后直接进行火法混合熔炼,以得到铅锑合金; 废铅蓄电池经破碎处理后,分别对栅板和铅膏进行火法冶炼,以得到铅锑合金和金属铅; 废铅蓄电池经破碎处理后,对铅膏先进行脱硫转化,然后再分别对栅板和转化后的铅膏进行火法冶炼,以得到铅合金和金属铅 铅蓄电池 废旧铅蓄电池处理技术 宋剑飞等研究了一种在废旧铅蓄电池回收再生铅的同时,进行黄丹、红丹生产的湿法—火法联合工艺。利用湿法回收技术分离回收废铅蓄电池中的铅并制取黄丹,然后再利用火法冶炼技术进一步加工生产出红丹,此工艺方法具有一定的经济效益和环境效益,已逐渐得到推广。 将火法与湿法技术结合起来,在一定程度上降低了单一火法处理造成的污染问题,也避免了全湿法回收工艺带来的经济风险,因而干湿联合法受到越来越多的关注与研究,具有较好的应用及开发前景。 干-湿结合法 铅蓄电池—电动车 废旧铅蓄电池处理技术 市场上盛行使用脉冲电流充电机对失效铅电池进行修复,对失效的铅电池有一定适用范围的修复效果。 脉冲电流虽然可瓦解极板中出现盐化的一部分硫酸铅盐化结晶,但活性物质硫酸铅盐化结晶的病灶倾向并未得到根除,因此若干次充放电循环后,极板活性物质的硫酸铅晶粒会重新生长,导致电池容量很快又下降。 中科院南京大陆鸽院士工作站推出过一种针对极板硫酸铅结晶盐化的修复剂,是一类抗硫酸铅盐化的功能高分子,作为修复添加剂添加在硫酸液中使用,配合采用适当的充放电制度,修复效果较佳。实验表明,这类功能高分子材料在电场条件下,对硫酸铅结晶体同样具有干扰重组作用,结晶点阵会随着外加电场的变化而出现规律性的分解与凝聚。预示凡因极板硫酸铅结晶盐化引致失效的铅电池,都可运用这类功能材料恢复正常容量。 优点是铅蓄电池的工作电压平稳、使用温度及使用电流范围宽、能充放电数百个循环、贮存性能好、造价较低。 镉镍电池 锂电池 锂离子二次电池(简称“锂离子电池”)是继氢镍电池之后的新一代可充电电池,是日本索尼公司于1990 年开发成功,并于1992 年进入电池市场。目前的应用领域如表所示: 锂电池 废旧锂电池处理技术 火法 湿法 生物法 定向循环法 锂电池 废旧锂电池处理技术 Mishra 等使用嗜
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