含氮化合物的性质与制备.PDF

第6章 含氮化合物的性质与制备 6.1 含氮化合物的基本性质与化学鉴别 6.1.1 含氮化合物的基本性质 含氮化合物的部分性质列于表 6-1 。 表 6-1 含氮化合物主要性质一览表 性质 说明与备注 碱性：源自 N 的孤对电子。电子效应、空间效应、溶剂化效应对胺 胺 成盐反应用于：测定熔点鉴定、分离纯化、析解消旋体 的碱性均有影响。一般：脂肪胺（2 ＞1＞3 ）＞氨＞芳香胺。 烃基化： RX RX RNH2 R NH R N 2 3 亲核取代历程 RX RX R4N X R4N OH 季铵碱Hofmann 消除： CH3 反应按 E2 机理进行，反式共平面消除，多数产物符合 OH RCH CH + N(CH ) +H O Hofmann 规则，优先消去取代基较少的碳上的氢 RCHN(CH ) 2 3 3 2 3 3 酰化： RNH2 RNHCOR 酰化试剂RCO— R NH 2 R2NCOR 磺酰化：Hinsberg 反应 Hinsberg 反应用于鉴别伯、仲、叔胺 RNH2 H C SO NHR 3 2 溶于碱 H C SO Cl R NH 3 2 H C SO NR 不溶于碱 2 3 2 2 R N 不反应，呈油状物，溶于酸 3 与亚硝酸反应 现象 应用 胺类型 反应式 NaNO ,HCl + RNH2 2 RN2+ R + N2 ↑ 脂肪伯胺 0~5 ℃ 放出气体 醇、烯、卤代烃等混合物 NaNO ,HCl 水解 据实验现象鉴别伯、 2 R NH R N—NO R N