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第四章 无机非金属材料 第一节 陶瓷概述 第二节 普通陶瓷材料 第三节 结构陶瓷材料 第四节 功能陶瓷材料 第五节 无机建筑材料 结构陶瓷材料 结构陶瓷的生产工艺特点 氧化铝陶瓷的生产工艺、性能特点及应用 氧化锆陶瓷的性能特点及应用(相变增韧原理) 耐火材料的性能特点及应用 结构陶瓷的生产工艺 特种陶瓷:结构陶瓷 功能陶瓷 特种陶瓷的特点:原料:高纯化工原料和合成矿物烧结:真空烧结、保护气氛烧结、热压、热等静压等手段性质:特殊的性质和功能 特种陶瓷的生产工艺 粉末制备要求:纯度高,粒度小方法:固相法 气相法 液相法 机械法 溶剂蒸发法 特种陶瓷的成形特点 粉末预处理:预烧、粉碎、分级、净化等 成形方法:普通陶瓷的成形方法冷等静压成形注射成形爆炸成形 特种陶瓷的烧结特点 特种陶瓷的烧结一般是在容量较小的高温炉中进行的,其烧成温度很高,须精确控制,有时需在保护气氛中进行。 烧结方法常压烧结:氧化物陶瓷气氛烧结:非氧化物陶瓷热压烧结:共价键非氧化物陶瓷热等静压烧结反应烧结:非氧化物陶瓷(SiC, Si3N4)电火花烧结:碳化物、氮化物、金刚石制品自扩散高温合成 氧化物陶瓷——氧化铝(Al2O3)陶瓷 成分:以Al2O3为主要成分(45wt%), 含有少量的SiO2,α-Al2O3(刚玉)为主晶相 Al2O3有多种结晶形态:α-Al2O3:简单六方点阵,氧离子的密排六方结构,结构最紧密,活性低,高温稳定,存在于自然界中(天然刚玉、红宝石、蓝宝石等)β-Al2O3:质量分数很高的多铝酸盐矿物,MeO·6Al2O3和M2O·11Al2O3,具有明显的离子导电和松弛极化现象,介质损耗大,电绝缘性不好,在自然界不存在γ-Al2O3:属尖晶石结构,高温不稳定,机电性能差,在自然界不存在 尖晶石结构 尖晶石结构 Mg2+离子形成金刚石结构 在每个四面体间隙中有4个密堆的氧离子,形成四面体(或连成小立方体),其中心即为四面体间隙的中心,且各四面体(或小立方体)的位向都相同 在中心没有Mg2+离子的氧离子小立方体的其余4个顶点上分布有Al3+离子Mg2+: Al3+: 4×4=16O2-:4×8=32 尖晶石结构 氧化铝(Al2O3)陶瓷 Al2O3的质量分数较高的瓷坯中,主要晶相是刚玉( α-Al2O3 ),随着SiO2的质量分数的增加,还出现了莫来石晶相及玻璃相 分类:根据Al2O3含量的不同分为:75瓷(75% Al2O3),又称刚玉-莫来石瓷;95瓷(95% Al2O3)和99瓷(99% Al2O3)。后两者又称刚玉瓷 氧化铝(Al2O3)陶瓷 氧化铝陶瓷中Al2O3的含量越高,玻璃相越少,气孔也越少,其性能也越好,因此刚玉瓷的性能最佳,但工艺复杂,成本高 性能特点: 氧化铝(Al2O3)陶瓷 应用: 内燃机火花塞;火箭导弹的导流罩; 用于制造耐磨零件,如轴承,纺织机上的导纱器等; 用于冶炼金属的坩埚;合成纤维喷嘴,和各种切削刀具等 用于制造钠蒸汽灯管、微波整流罩红窗口、激光振荡器原件等 氧化铝粉末制备 生产氧化铝陶瓷的原料有两种:工业氧化铝 和 电熔刚玉 工业氧化铝碱法处理[NaOH或Na2CO3处理铝矾土,煅烧Al(OH)3]白色松散的结晶粉末,颗粒是由许多粒径小于0.1μm的γ-Al2O3晶体组成的多孔球形聚集体 电熔刚玉(人造刚玉) α-Al2O3 ,质量分数高达99% 氧化铝陶瓷工艺特点——以用工业氧化铝粉末生产刚玉瓷为例 预烧减少烧成收缩,保证产品性能,提高原料纯度 细磨采用钢球将原料磨洗,以利于烧结致密 酸洗盐酸与铁生成FeCl2或FeCl3而溶解,可以用水洗达到除铁的目的 氧化铝陶瓷工艺特点 刚玉瓷生产的关键: 化学组成要合适,没有或很少有害的物质 在尽可能低的温度、玻璃相很少的情况下,烧结致密 全部转变为α-Al2O3 相,要求晶粒细小而分布均匀 人工配比(氧化铝+添加剂)一是与Al2O3 能够生成固溶体的,增加刚玉晶体缺陷,活化晶格,促进烧结;但是,因为晶格中缺陷较多,会增加电导和松弛化,降低材料的电阻率及提高了介质损耗,对陶瓷的电气性能不利TiO2, Cr2O3, Fe2O3, Mn2O3等二是能生成液相的,可以大大降低烧结温度,促进烧结过程,减少气孔率,提高致密度,对陶瓷的力学、电气性能有利;但是也像不利于材料的高温强度高岭土(Al2[(OH)4/Si2O5]),硼镁石(2MgO·B2O3·H2O),SiO2, MgO, CaO, Sr
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