《第五章活性阴离子聚合》.ppt

二、 基元反应 Lewis碱 吡啶也可引发上述单体进行阴离子聚合 Lewis碱引发的阴离子聚合只有在极低温度（-100~-70℃）下才属于活性聚合。在常温下Lewis碱引发聚合的过程中已发生链转移反应，因此一般只能得到聚合度很低的齐聚物，且聚合度与单体浓度无关。而在低温下链转移反应受到抑制，聚合物的分子量随转化率提高而增加，呈现活性聚合的特征。 3.链转移反应 在某些特定的条件下，阴离子聚合还是有可能存在链转移反应的。例如体系中存在含有容易被夺去的氢原子的物质时，链转移反应就有可能发生，如下式所示。 （1）向溶剂转移 阴离子聚合的溶剂一般为苯、脂肪烃类，这些溶剂分子中的氢原子较稳定，一般不容易被活性链所夺取，因此链转移的可能性较小。但如果采用甲苯、二甲苯、乙苯等取代芳烃时，则活性中心将从这些分子上夺取氢原而发生转移，例如： 三、二烯烃的聚合机理及立体化学 丁二烯阴离子聚合机理 四、阴离子聚合的应用 1、窄分子量分布聚合物的合成 思考题： 1。阴离子聚合的引发剂主要有哪些？ 2。活性阴离子聚合的特点是什么？活性聚合与溶剂有否关系？ 3。用不同的方法合成SBS的嵌段共聚物。 (1) 制备嵌段聚合物 a. SBS合成，顺序加料 3、嵌段、星状和梳状聚合物的合成 b. 双官能团引发剂引发 B ＋ b. 偶合法 * * 一、 聚合反应特点比较 （2）阳离子聚合 快引发、快增长、难终止、易转移 活性中心以多种状态共存 低温聚合 （－100°C) （3）阴离子聚合 快引发、慢增长、无终止、无转移 活性中心以多种状态共存 活性聚合 （1）自由基聚合 慢引发、快增长、速终止、有转移 Szwarc 首次发现阴离子聚合 聚合活性次序： 自由离子 松散离子对 精密离子对 共价键 非极性溶剂中， 引发剂可存在单量体和缔合体 n A-X+ ( A-. X+ ) n 1。引发剂与链引发反应 烷基金属化物 碱金属 碱金属配位化合物 2。链增长反应 极性溶剂中： 引发速率 增长速率， 活性聚合。 非极性溶剂中：引发速率 与 增长速率相当，非活性聚合。 分子量同步增长 4。链终止反应 可能存在两种活性链末端： Stears 等提出 （A ) 模式， 解释高顺式聚异戊二烯的结构 金关泰 等提出 （A ) 模式同样适合聚丁二烯 2、端基官能化聚合物的合成 CH2