《第节自旋偶合与自旋裂分new》-课件.pptVIP

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第6章 核磁共振波谱分析法 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 三、磁等同与磁不等同 magnetically equivalent and nonequivalent 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 峰的裂分 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 三、磁等同与磁不等同 magnetically equivalent and nonequivalent 2. 磁等同 两核(或基团)磁等同条件 内容选择: 第一节 核磁共振基本原理 principle of nuclear magnetic resonance 第二节 核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 第三节 自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 第四节 谱图解析与结构确定 analysis of spectrograph and structure determination 第五节 13C核磁共振波谱 13C nuclear magnetic resonance * * 第三节 自旋偶合与自旋裂分 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR spin coupling and spin splitting 每类氢核不总表现为单峰,有时多重峰。 原因:相邻两个氢核之间的自旋偶合(自旋干扰); 峰的裂分原因:自旋偶合 相邻两个氢核之间的自旋偶合(自旋干扰); 多重峰的峰间距:偶合常数(J),用来衡量偶合作用的大小。 峰裂分数:n+1 规律;相邻碳原子上的质子数; 系数符合二项式的展开式系数; 峰面积与同类质子数成正比,仅能确定各类质子之间的相对比例。 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 1H核与n个不等价1H核相邻时,裂分峰数: (n+1)( n′+1)……个; (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2 × 2=8 Ha裂分为8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 Ha裂分为多少重峰? 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 实际Ha裂分峰:(5+1)=6 强度比近似为:1:5:10:10:5:1 1. 化学等价(化学位移等价) 若分子中两个相同原子(或两个相同基团)处于相同的化学环境,其化学位移相同,它们是化学等价的。 化学不等价例子: ⑴ 对映异构体 在手性溶剂中:两个CH3化学不等价 在非手性溶剂中:两个CH3化学等价 ⑵ 固定在环上CH2的两个氢化学不等价。 ⑶ 单键不能快速旋转,连于同一原子上的两个相同基化学不等价。 ⑷ 与手性碳相连的CH2的两个氢化学不等价。 分子中相同种类的核(或相同基团),不仅化学位移相同,而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合,只表现一个偶合常数,这类核称为磁等同的核。 磁等同例子: 三个H核 化学等同 磁等同 二个H核化学等同,磁等同 二个F核化学等同,磁等同 六个H核 化学等同 磁等同 ①化学等价(化学位移相同) ②对组外任一个核具有相同的偶合常数(数值和键数) Ha,Hb化学等价,磁不等同。 J Ha Fa≠J Hb Fa Fa,Fb化学等价,磁不等同。 磁不同等例子: 结束

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