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高分子反应研究方法
二亚胺后过渡金属催化剂催化乙烯聚合的机理与动力学研究
目 录
TOC \o 1-4 \h \z HYPERLINK \l _Toc125126603 高分子反应研究方法 PAGEREF _Toc125126603 \h 1
HYPERLINK \l _Toc125126604 一、前言 PAGEREF _Toc125126604 \h 1
HYPERLINK \l _Toc125126605 1.1 历史 PAGEREF _Toc125126605 \h 1
HYPERLINK \l _Toc125126606 1.2 催化反应机理与实验 PAGEREF _Toc125126606 \h 2
HYPERLINK \l _Toc125126607 1.2.1 催化反应机理 PAGEREF _Toc125126607 \h 2
HYPERLINK \l _Toc125126608 1.2.2 聚乙烯高分子链形态 PAGEREF _Toc125126608 \h 3
HYPERLINK \l _Toc125126609 二、?-二亚胺Ni/Pd催化乙烯聚合机理研究中使用的研究方法 PAGEREF _Toc125126609 \h 4
HYPERLINK \l _Toc125126610 三、聚乙烯微结构、构象和形态的Monte Carlo模拟 PAGEREF _Toc125126610 \h 4
HYPERLINK \l _Toc125126611 3.1 二亚胺Ni催化乙烯聚合产物结构模拟[6] PAGEREF _Toc125126611 \h 4
HYPERLINK \l _Toc125126612 3.1.1 模型与算法 PAGEREF _Toc125126612 \h 4
HYPERLINK \l _Toc125126613 3.1.2 结果与分析 PAGEREF _Toc125126613 \h 7
HYPERLINK \l _Toc125126614 3.2 温度和压力对二亚胺Ni催化乙烯聚合产物微结构影响模拟[7] PAGEREF _Toc125126614 \h 7
HYPERLINK \l _Toc125126615 3.3 二亚胺Pd催化乙烯聚合产物构象与形态模拟[8] PAGEREF _Toc125126615 \h 8
HYPERLINK \l _Toc125126616 3.3.1 模型 PAGEREF _Toc125126616 \h 9
HYPERLINK \l _Toc125126617 3.3.2 结果与讨论 PAGEREF _Toc125126617 \h 10
HYPERLINK \l _Toc125126618 四、二亚胺Ni催化乙烯聚合反应动力学模型[9] PAGEREF _Toc125126618 \h 12
HYPERLINK \l _Toc125126619 4.1 模型 PAGEREF _Toc125126619 \h 12
HYPERLINK \l _Toc125126620 4.1.1 聚合速率模型 PAGEREF _Toc125126620 \h 12
HYPERLINK \l _Toc125126621 4.1.2 链转移和分子量模型 PAGEREF _Toc125126621 \h 13
HYPERLINK \l _Toc125126622 4.1.3 分子量分布模型 PAGEREF _Toc125126622 \h 14
HYPERLINK \l _Toc125126623 4.1.4 链行走和支化密度模型 PAGEREF _Toc125126623 \h 15
HYPERLINK \l _Toc125126624 4.2 结果与讨论 PAGEREF _Toc125126624 \h 19
HYPERLINK \l _Toc125126625 参考文献 PAGEREF _Toc125126625 \h 21
一、前言
1.1 历史
1995年Brookhart Maurice发现了α-二亚胺Ni/Pd催化剂[1](图1),这类催化剂可以催化乙烯聚合获得高分子量的聚乙烯,并且其活性比拟甚至超过茂金属催化剂。只需简单地调节温度、压力等参数就可以用乙烯一种原料获得从线性聚乙烯、支化聚乙烯甚至高度支化聚乙烯或超支化聚乙烯。如果说前过渡金属烯烃聚合催化剂最显著的特点是控制立体规整性,那么后过渡金属烯烃聚合催化剂最显著的特点是控制聚合物分子链的形态[2]和较强的极性单体耐受性。
图1 Brookhart型二亚胺Ni/Pd催化剂
事实上,在α-二亚
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