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第一章 绪论
1.1 过氧化氢生产的发展现状和趋势
1.1.1 过氧化氢生产的发展现状
国内外生产现状
过氧化氢(H2O2)俗名双氧水,广泛应用于化工,纺织,军工,电子,医药等方面,用作氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氧剂、并供制火箭燃料,有机或无机过氧化物,泡沫塑料和其他多孔物质等。双氧水的生产,由于需求量的剧增,世界以年10%~15%的速度增长,其主要生产分布情况如表1所示。
1989年世界双氧水生产力分布情况 万 t/a
地区/国家
产 量
(100% H2O2计)
西欧
东欧(未包括前苏联)
北美
拉美
日本
亚洲(中,日除外)
合计
54.4
4
28
3
15.5
4.5
111.5
最大的生产公司有下列几家:
美国——英特洛克斯集团公司的15家工厂,生产能力30万t/a(100% H2O2,下同);
迪高沙集团公司 15万t/a
阿托化学公司/液化空气公司 13万t/a
FMC公司(即美国食品化学公司) 12万t/a
杜邦公司 9.1 万t/a
日本三菱瓦斯化学品公司 7万t/a
诺贝尔公司(瑞典) 5万t/a
蒙特氟公司(意大利) 3.5万t/a
我国H2O2的生产始于1957年,到1990年生产能力达3.2万t/a。其中蒽醌法装置34套,总能力2.46万t,电解法装置20套,总能力0.77万t。
双氧水的消费结构,大致为:
造纸 28%~30%
化学品生产 22%~24%
纺织工业 18%
环保 17%
其他 11%~15%
目前世界各国对双氧水的大量和浓度等方面,提出了更高的要求,已开发出H2O2浓度可达70%~85%以上的产品。其中为满足大西北的需要,美国FMC公司已建成了两套总能力为3200 t/a生产者装置,并投入运行。国内目前仍以27.5%H2O2浓度为主,极少数厂家少量生产35%和50%的产品,因此,国内H2O2的生产,不论是产量还是质量,都还是难以满足各行业日益发展的需要。
1.1.2 过氧化氢生产的发展趋势
当前国内双氧水的生产和消费都进入了一个良性循环的发展的阶段,双氧水投资主体将继续朝着多元化方向发展,随着外资、合资、民营资本的大规模入驻,民营资本将逐渐占据主导地位。历经几轮行业内部的结构调整,在华东、华北及华南三大市场,将有几个行业巨头浮出水面,这些企业具有相对完善和一定特色的产品链,并同时占据较大的市场份额,将成为国内区域市场强有力的竞争者。未来几年,双氧水产业将进入一个稳步发展的成熟阶段,产量仍会有一定程度的增长,但增幅较前几年相对减缓。在高速增长期之后,必将经过一个由分散到集中、优胜劣汰的产业整合阶段,最终形成几个企业巨头垄断国内双氧水市场的局面。双氧水产业在经过大规模整合和结构调整之后,生产装置布局、产品结构、消费市场及投资主体等都将发生很大的变化。而当前的首要任务是抓住国际市场机遇,乘机做大做强,使我国尽快进入世界双氧水生产强国之列。双氧水的生产除了广泛使用蒽醌法生产外,还有电解法、空气阴极法、氢氧直接合成法、异丙醇法。氢氧直接合成法目前一直是各大公司研究开发的热点,各大公司专利不断涌现,且各具特点,其目标都是着眼于工业化,但迄今尚未见诸实现,该法看来是较有希望突破技术关键而用于工业生产的方法。此外,一些公司和大学还研究了其他制备双氧水的方法,大多尚处于研究阶段,有的仅证明它是制备双氧水的新途径,要实现工业化,尚需进行大量工作和深入论证。至于目前被广泛采用的蒽醌法,由于其工艺技术已基本上趋于成熟,重大研究成果日益减少,仅在工艺的个别环节上有所改进和创新,尽管如此,对此仍应加以重视。蒽醌法生产双氧水的关键步骤是氢化,触媒又是氢化的核心,其性能的优劣影响着整个生产过程的进行,触媒的种类有镍触媒和钯触媒两种。目前我国大部分生产装置都用镍触媒,国外和我国一部分生产装置采用钯载体触媒,它具有工艺流程短、氢化设备结构简单、装置生产能力大、触媒寿命长、生产安全性好、不易中毒、操作方便等优点,利用该工艺技术已建成十几套生产装置,产量达4.5万t/a,为了提高触媒活性、选择性和使用寿命,正在进行新一代触媒研究,其可使生产能力提高2~3倍,选择性明显提高,现已取得突破性进展,预计不久可实现工业化生产。
蒽醌法所用溶剂的选择是生产过程进行好坏的关键之一,所选用的溶剂必须对蒽醌和氢蒽醌的溶解能力高、分配系数大,与水的相互溶解度小,所配成的工作溶液与水的密度差大,有较高的沸点和闪点,对触媒无毒化作用,有较低的粘度,毒性小且廉价易得,通常选用两种溶剂的混合物才能达到上述目的,目前采用的有
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