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工业废水中COD含量的测定研究
[摘要] 化学需氧量作为水质污染程度的一个重要指标,在废水分析中占有重要的地位。本文采用重铬酸钾法测定,针对水样中化学需氧量的测定情况,配制一些有机溶液,通过测定该有机溶液的化学需氧量与理论CODCr值进行对比,分析了实验结果的准确度和精密度,以及回流时间对实验结果的影响。
[关键词] COD 甲醇 乙醇 甲苯 重铬酸钾
0引言
0.1 国内水体污染
我国不仅水资源短缺,而且还伴随着日益严重的水环境污染问题[1-7]。石油化工生产耗水量大,生产过程中产生的废水量也很大,既浪费资源又污染环境,给水体造成极大的危害。为缓解水资源的供需矛盾,迫切需要研究开发经济、高效及方便可行的废水处理与回用新技术,新工艺。以便对石油化工废水进行处理,实现达标排放或回用,同时回收有用物质,节约资源。
所谓水污染是指排入水体的污染物超过了该物质在水体中的本底含量和水体的自净能力,破坏了水体原有用途的程度。工业废水是水体的最主要污染源,它量大面广,由于受产品、原料、药剂、工艺流程、设备构造、操作条件等多因素的综合影响,所含的污染物质成分多,组成极为复杂,毒性大,处理也比较困难;而且,不同时间水质也有很大差异。工业污染源是目前造成水体污染的主要来源和环保的主要防治对象,在工业生产过程中排出的废水、污水、废液等统称工业废水。废水主要指工业用冷却水;污水指与产品直接接触、受污染较重的排水;废液指在生产工艺中流出的废液。合成氨排污工业废水,主要是氮肥生产过程中产生的废水。氮肥生产大多数以氨为原料,氨的制取采用合成的方法,即由氢气和氮气在高温高压和催化剂作用下合成的。氮氢混合气由煤或石油、空气制得,有大量冷却水及脱硫废水,含有悬浮物、盐、SO2、硫化氢等。
污水是否达到排放标准由污水的污染指数决定,其中最重要的指标是污水的化学需氧量(CODCr)值,CODCr是综合评价水体污染程度的重要指标之一,也是水质监测的一个重要项目,而且可作为衡量水体有机物相对含量的指标,是水质评价的重要指标。它是指水样在一定条件下用氧化剂处理时其还原性物质(即有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物等)消耗该氧化剂的量,以氧的mgL-1为单位。它反映了水体受还原性物质污染的程度,研究CODCr的最佳测试方法,对于监控和治理工业废水,保护生态环境,有着重要的意义。因此,寻找一种既能缩短时间、降低费用、减少污染又能满足测定要求的CODCr测定方法是很有必要的。
0.2 水体污染程度的指标
工业废水中含有的有机物种类非常之多,难以一一区分与定量测定。因此在工程实际中常采用有机物污染综合指标 (Comprehensive index of organics polluting)来表述,例如溶解氧DO 、耗氧量或高锰酸盐指数、化学需氧量COD 、生物化学需氧量BOD 、总有机碳TOC 、总需氧量TOD等。其中DO,COD,BOD,TOC,TOD是目前最常用的有机物污染综合指标。一些对人体毒害作用较大的有机污染物仍采用有关物质的专用指标,如挥发酚、醛、酮、三氯甲烷等。
0.3 CODCr测定方法的简介
目前,CODCr的测定方法主要以氧化剂的类型来分类,最常见的是重铬酸钾法和高锰酸钾法两种。高锰酸钾法主要用于评价饮用水、原水及地表水的质量,它的测定范围CODCr值在0.5-4.5 mg/L,不适宜于工业分析;而重铬酸钾氧化法(GB11914-1989)[8-9]可以比较精确地测定有机物的总量,多用于对工业废水和生活污水的分析[10]。此外,测定废水中CODCr值的方法很多,如分光光度法,库仑法,电化学法,极谱法,原子吸收法,光催化法等。
分光光度法:分光光度法具有测试速度快,取样量少,操作简单方便,成本低等优点。其原理是在酸性或碱性溶液中加入过量的重铬酸钾或高锰酸钾溶液,在一定得条件下氧化水中的还原性物质,通过分光光度计检测来实现化学需氧量CODCr值的测定。A.重铬酸钾作氧化剂:在酸性溶液中加入重铬酸钾,再加入硫酸汞和硫酸-硫酸银,在100℃回流2h,最后用分光光度计检测。该法是标准方法,也称传统法,结果可靠,重现性好;适用于工业废水和生活污水;但需样品量大,加热回流2h,耗时太长,需要用汞盐和大量的浓硫酸,分析费用高,且易造成二次污染[11]。B.高锰酸钾作氧化剂:在酸性或碱性溶液中加入高锰酸钾溶液,加热,用高锰酸钾将废水中某些有机及无机还原性物质氧化,反应后,剩余的高锰酸钾,用过量的草酸钠还原,再以高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠[12]。该法适用于测定地表水、饮用水和生活污水,但是高锰酸钾的氧化能力相对来说比较弱,测定准确度差。
库仑法:水样以重铬酸钾为氧化剂,在10.2mol/
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