卤代烃碳正离子.PPT

4.氰解（卤原子被氰基取代）—增长碳链的方法之一 二、消除反应 当卤代烷与KOH或NaOH等强碱的醇溶液共热时，分子中的C—X键和β-C—H键发生断裂，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃的反应叫做消除反应。 格氏试剂能与许多含活泼氢的物质作用 * 卤代烃 卤代烃的制备 1.烷烃卤代 2.烯烃加成 3.醇羟基取代 2. 系统命名法 系统命名法是把卤代烃看作烃的卤素衍生物，即以烃为母体，卤原子只作为取代基。因此，其命名原则与相应烃的原则相同。 卤代烃的命名 1．习惯命名法 　　习惯命名法是根据卤原子所连的烃基的名称将其命名为“某烃基卤”或“卤（代）某烷”。 例如： 甲基氯 乙基溴 叔丁基氯 环己基溴 （氯甲烷） （溴乙烷） （氯代叔丁烷）（溴代环己烷） （Z）-3,5-二甲基-4-乙基-1-氯-3-己烯 2－甲基－4－氯戊烷 CH 3 CH CH 2 CH CH 3 CH 3 Cl 例如：卤代脂烃 3.俗名或商品名 氯仿 碘仿 氟利昂 六六六（林丹） 卤代烷烃的化学性质 一、亲核取代反应 亲核试剂 卤代烷 取代产物 离去基团 能提供电子对的分子或离子称为亲核试剂如：Nu- = OH-, CN-, RO-, NH3等。由亲核试剂进攻而引起的取代反应叫做亲核取代反应。 1.水解（卤原子被羟基取代）--醇 2.醇解（卤原子被烷氧基取代）--醚 是合成混合醚的重要方法，称为Williamson合成法。 3.氨（胺）解（卤原子被氨基取代）--胺 因产物仍具有亲核性，所以可生成各种取代的胺以及季铵盐。 5.与硝酸银反应（被硝酸根取代） 此反应可用于卤代烷的定性鉴定。反应时卤代烷的活性次序为： 叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷 （1）单分子亲核取代历程—SN1 叔丁基溴在氢氧化钠水溶液中的水解反应速度仅与叔丁基溴的浓度成正比，与亲核试剂OH－的浓度无关。 反应分两步完成，第一步是C-Br键断裂生成碳正离子和溴负离子，第二步是碳正离子和OH－结合生成醇。 *6．亲核取代反应机理 第一步： 卤代烃 碳正离子 第二步： 反应速度仅与叔丁基溴的浓度成正比，与亲核试剂OH－的浓度无关，称为SN1反应。 亲核试剂 影响SN1反应活性的主要因素是碳正离子的稳定性。生成的正碳离子中间体越稳定，反应越容易进行，反应速度越快。所以不同结构的卤代烷按SN1反应时的活性顺序为： SN1历程反应的活性次序: R3C－X R2CH－X RCH2－X CH3－X 叔 仲 伯 SN2反应是通过形成过渡态一步完成的 （2）双分子亲核取代历程-SN2 亲核试剂 过渡态 卤代烃 查依采夫（A.M.Saytzeff）规律： 卤代烷发生消除反应时主要是脱去含氢较少的β?C原子上的氢。 卤代烷发生消除反应的活性顺序为： 叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃 三、与金属反应 Grignard试剂（格氏试剂） 格氏试剂化学性质非常活泼，能和多种化合物作用生成烃、醇、醛、酮、羧酸等物质。 ( Y＝－OH 、－OR 、－X 、－NH2 、－C≡CR 等) 所以制备格氏试剂时必须避免与水、醇、酸、氨等物质接触。 *各类卤代烃中卤原子反应活性差异 烯丙基正离子p-π共轭体系的形成 1．烯丙型和苄基型卤代烃 烯丙型过渡态p-π共轭体系的形成 该类卤代烃按SN1或按SN2历程进行取代反应时，由于共轭效应使SN1的碳正离子中间体或SN2的过渡态势能降低而稳定，使反应易于进行。室温下即能与硝酸银的醇溶液作用生成卤化银沉淀。 p－π共轭效应使C-X键的键长缩短，键能增大，C-X键难以断裂，卤原子的反应活性显著降低。在通常情况下不与NaOH、C2H5ONa、NaCN等亲核试剂发生取代反应，甚至与硝酸银的醇溶液共热也不生成卤化银沉淀。 2．乙烯型和卤苯型卤代烃 乙烯型分