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第六章 黄酮类化合物 一、概念 1、黄酮类化合物：泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。 2、盐酸—镁粉反应：将黄酮类化合物试样溶于甲醇或乙醇中，加入少许镁粉振摇，再加几滴浓盐酸呈色。 3、锆盐—枸椽酸反应：鉴定3 –或5- OH黄酮，黄色。 4、SbCl5反应：鉴定查耳酮 5、氨性氯化锶反应：鉴定3‘4’ 邻二OH黄酮 二、填空 1.目前黄酮类化合物是泛指两个（ 苯 ）环，通过（ C3 ）链相连，具有（2 – 苯基色原酮）基本结构的一系列化合物。 2.黄酮类化合物在植物体内主要以（苷 ）的形式存在，少数以（苷元 ）的形式存在。 3.黄酮类化合物的颜色与分子结构中是否存在（交叉共轭体系 ）有关。 4.色原酮本身（无）色，但在2—位上引入（苯 ）基后就有颜色。如果（双健）氢化，则（ 交叉共轭体系）中断，故二氢黄酮醇（无 ）色。黄酮类化合物在4/7—位引入（ -OH ）基团，使颜色加深。异黄酮的共轭体系被（破坏 ），故呈（微黄 ）色。查耳酮分子中存在（交叉共轭体系）结构，故呈（黄 ）色。 5. 花色素的颜色随（ pH ）改变。一般（小与7）时显红色，（大与8.5 ）时显蓝色，（等于8.5 ）时显紫色。 6. 游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于（水）中，可溶于（乙醇 ）、（正丁醇）及（氯仿 ）中, 游离黄酮类化合物一般分子呈平面型，它在水中溶解的程度（）与非平面型分子。例如（ 二氢黄酮 ）在水中溶解大与（黄酮 ）。 7. 花色素因以（离子型）形式存在，具有（离子）的通性，故水溶性（强）。 8. 黄酮苷元分子中引入羟基后，水溶性增（大 ），引入羟基越多，其水溶性越（ 强 ）。而羟基甲基化后，其水溶性（ 减弱 ）。 9. 黄酮苷一般溶于（水）、（丙酮）及（正丁醇）等中，而难溶或不溶于（氯仿 ）、（乙醚 ）等有机溶剂中。 10. 黄酮类化合物因分子中具有（酚羟基 ）而显酸性。其酸性强弱顺序为：7,4’-二OH(5%NAHCO3)7-或4‘-OH(5%NA2CO3)一般酚羟基(0.2%NAOH)5-OH(4%NAOH) 11.黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类与HCl—Mg粉反应呈（红 ）色。查耳酮类与HCl—Mg粉反应呈（ 黄）色 12. 具有（3- OH ）、（ 5 – OH ）（邻二酚OH ）结构的黄酮类化合物，可与金属盐发生络合反应。常用的铝盐是（三氯化铝 ）。 13. 二氯氧锆—枸椽酸反应黄色不褪的黄酮类化合物是（ 3- OH），黄色褪去的黄酮类化合物是（5 – OH ）。因（ 3- OH ）形成的络合物较（ 5 – OH）形成的络合物稳定。某黄酮类化合物加氯化氧锆试剂显黄色，滴加枸椽酸后黄色消褪，表明该化合物具有（ 5 – OH ）基团。 14. 黄酮类化合物分子中如果有（3‘、4‘ - 二OH）的结构，则可与氨性氯化锶试剂反应，生成（黑色）色沉淀。 15. 黄酮苷类以及极性较大的苷元，一般可用（热水）、（乙醇）和（正丁醇）进行提取。多数黄酮苷元宜用极性较（小）的溶剂，如（乙醇 ）、（乙酸乙酯 ）等来提取。多甲基黄酮苷元，可用（苯 ）提取。 16. 黄酮类化合物大多具有（酚羟基 ），可被聚酰胺（吸附）。游离酚羟基的数目愈（多），则吸附愈（强），愈（难 ）洗脱。如果形成分子内氢键，聚酰胺的吸附力减小，易被洗脱。分子内共轭双键越多，吸附力越强，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮（难 ）被洗脱。以含水移动相作洗脱剂，苷元往往比相应的苷（难）被洗脱。单糖苷往往比相应的三糖苷（难）被洗脱。30%乙醇、95%乙醇、氢氧化钠水溶液、尿素水溶液、水，五种溶剂在聚酰胺柱层析上对黄酮类化合物洗脱能力由强到弱的顺序为（尿素、氢氧气钠、95%乙醇、30%乙醇、水 ）。聚酰胺与不同类型（黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇、异黄酮）黄酮类化合物产生氢键吸附的强弱顺序为：（黄酮醇）大与（黄酮）大与（二氢黄酮醇 ）大与（异黄酮）。 17. 芦丁是（黄酮 ）类化合物。在中草药（槐米）中含量最高，常用（碱溶酸沉）法提取。黄芩、葛根 三、选择题 1、黄酮类化合物的基本碳架是（ C ）。 A C6 – C6 –C3 B C6 – C6 –C6 C C6 – C3–C6 D C6 –C3 E C3 – C6 –C3 2、与2‘ – 羟基查耳酮互为异构体的是（A ）。 A 二氢黄酮 B 花色素 C 黄酮醇 D 黄酮 E 异黄酮 2、黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是（ C ）。 A 具有助色团 B 具有色原酮 C具有2 –苯基色原酮和助色团 D具有黄烷醇和助色团 E