分子印迹杂化复合材料的合成及选择性固相萃取食品中四环素类兽药残留-分析化学专业论文.docx

摘 摘 要 摘 要 将溶胶－凝胶法，复合材料合成方法与分子印迹技术相结合，建立了分子印迹有机- 无机杂化复合材料（MIP-HCM）的合成新方法，MIP-HCM 兼顾了无机材料的高硬度、 热稳定性、溶胀性低和有机高分子的韧性强、多作用位点，并应用于固相萃取和在线固 相萃取-液相色谱分离分析食品中四环素类兽药残留。全文共分四个部分，主要工作如 下： 第一章：评述了四环素类抗生素残留的危害及其检测方法，固相萃取四环素类药物 残留检测的应用，以及分子印迹杂化复合材料的研究进展。 第二章：采用溶胶-凝胶法，以强力霉素(DOTC)为模板，甲基丙烯酸(MAA)为功能 单体，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH570)为偶联剂，四乙氧基硅烷(TEOS)为无机 前驱体，合成了分子印迹有机-无机复合材料(MIP-HCM)。详细考察了无机与有机组分 的比例，模板分子用量，溶剂种类等因素对吸附容量、选择性、溶胀性影响，并结合红 外光谱，热重分析，BET 分析，筛选出最佳合成条件。选择性固相萃取了食品中四环素 类抗生素残留，获得了较高的回收率(≧74.7%) 和较低的检出限(≦96.10 mg kg-1)。 第三章：在优化合成条件的基础上，制备了土霉素分子印迹有机-无机复合材料。通 过红外光谱和热重分析表征，以及静态吸附和动态吸附实验，结果表明，该吸附剂具有 较好硬度、吸附容量和选择性。将其用作固相萃取填料，在最优化的固相萃取条件下， 实现了高效净化复杂样品的基质干扰和较高的富集分析物的能力（富集因子为 18.8）， 实现了固相萃取-液相色谱测定奶中的土霉素、美他环素和强力霉素残留，其回收率为 81.5-104%，相对标准偏差为 1.5-5.0%，检出限为 4.8-12.7 mg kg-1，定量限为 16.0-42.3 mg kg-1。 第四章：建立了四环素分子印迹有机-无机复合材料合成方法，发展了分子印迹固相 萃取与液相色谱在线联用技术。在最优化的在线固相萃取条件下（如上样溶剂，上样速 度，淋洗液，流动相比例、联用方式），在线固相萃取-液相色谱联用系统分离检测了 鸡蛋、牛奶以及奶粉样品中四环素类抗生素残留，其加标回收率为 102.9%-87.9%，检出 限为 1.13-0.76 mg kg-1，定量限为 2.53-3.77mg kg-1。 关键词 分子印迹聚合物 杂化复合材料 固相萃取 四环素类抗生素 I Ab Abstract Abstract As the molecularly imprinted organic-inorganic hybrid composite material (MIP-HCM) possesses the advantages of both organic polymers and inorganic ceramics, which combine the superior thermal stability, high hardness and refractive index, low thermal expansion coefficient, and wide range of permittivity of ceramics with the tremendous toughness, ductility, process ability, and crack-deflection properties of polymers, a novel MIP-HCM was developed based on molecular imprinting technique in combination with hybrid composite synthesis and sol-gel technology for selective solid-phase extraction (SPE) and on-line SPE of tetracyclines residues in food. This thesis consists of four chapters and as follows: Chapter 1: The dangers of tetracyclines residues and its detection methods were introduced. The application of solid-phase extraction to separate and detect the tetracyclines residues, and the progress of hybrid composite materials were reviewed. Chapter 2: