巯基-端烯炔点击反应合成棒状液晶化合物.pdf

2015年1月 四川师范大学学报(自然科学版) Jan．．2015 ofSichuanNo肌al V01．38．No．1 Joumal Science) 第38卷第1期 University(Natural 巯基一端烯／炔点击反应合成棒状液晶化合物 余文浩， 向 琴， 董 坤， 汪必琴， 胡 平， 赵可清+ (四川师范大学化学与材料科学学院，四川成都610066) 摘要：将巯基一端烯／炔点击反应应用于制备潜在的液晶显示材料、液晶半导体材料．即在室温条件下， nm波长紫外光辐照正十二硫醇和端炔／烯三联苯、联苯化合物 催化量的安息香二甲醚作为光引发剂，365 4h即可以合成60％左右产率的目标产物．化合物的结构通过核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析进行表 征；目标化合物的介晶性经差示扫描量热法、偏光显微镜和变温x射线衍射法测试．结果显示含三联苯刚 性核的化合物2呈现多个晶态和多个近晶相． 关键词：光化学；点击反应；液晶；近晶相；三联苯 中图分类号：0644 文献标志码：A 文章编号：100l一8395(2015)0l一叭0l一08 doi：10．3969／j．i蟠n．100l一8395．2015．01．017 液晶材料自19世纪被发现以来，结构新型的 剂的使用而导致产物的污染‘12‘”J．巯基一端烯／炔 液晶化合物不断被合成．从联苯腈、酯类，含氧杂环 苯类、嘧啶环类、环已基(联)苯类、二苯乙炔类棒状 CuAAC反应形成的三唑环小，使得位阻效应可以忽 液晶化合物到蒽醌类、芘类、苯并菲类、花酰亚胺 略，这就使得构筑复杂结构大分子时阻碍更少．另 类、六苯并蔻类盘状液晶化合物；从单分子液晶、齐 外，因无金属催化剂的参与，使巯基一端烯／炔点击 聚物到高聚物液晶¨。。．这些结构新型的液晶分子 反应的自由基反应过程比传统CuAAC的环加成过 离不开现代有机合成方法的广泛应用． 程更简单．该反应以其快速、简单、高效的特点，为 点击化学自2001年由K．B．sharpless等‘4。提定点改性、树枝状大分子的构建、高分子材料的设 出以来，因其具有产率高，反应条件简单，多种官能 计和开发提供了一种强有力的研究工具，已经在功 团耐受性等优点，广泛应用于生物、材料、药物化学 能聚合物、拓扑结构的制备和化学修饰和改性等领 等研究领域．点击化学的典型代表为铜催化的叠氮 域有了广泛的应用¨6。20。． l，3一偶极环加 在盘状液晶分子中引入硫醚链，可使分子高度 基与端炔基(C；C—H)的Husigen 螺旋堆积，获得高电荷载流子迁移速率的有机功能 成反应(Copper～CatalyzedAzide—AlkyneCycload- 材料拉1『．利用巯基一端烯／炔点击反应可以方便的 dition，CuAAC)。5。6。．然而，叠氮化合物潜在的不安 全性和痕量cu催化剂残留对生物细胞的毒害性， 引入硫醚链，但是少有文献报道其在液晶功能材料 在很大程度上限制了其在生物相关领域的应 的合成应用．H．Yang等旧引利用巯基一端烯点击反 用’7。10I．2008年，J．F．Lutz…。提出了无金属催化应替代硅氢化反应成功将介晶基元嫁接到聚硅氧 的叠氮炔键环加成(Metal—Free 烷上，然后将含未反应的巯基的高聚物与含端烯交