第四章萜类化合物与挥发油.pptVIP

链状单萜含氧衍生物之间的相互转化 桃叶珊瑚苷是车前草清湿热、利尿的有效成分，其苷元及其多聚体有抗菌作用。 梓醇 (catalpol) 又 称梓醇苷，是地黄中降血糖作用的主要有效成分，并有很好的利尿和迟发性的缓下功能。 第三节、倍半萜类化合物 倍半萜类是由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。 倍半萜无论是化合物的数目，还是结构骨架的类型都是萜类化合物中最多的一类。 倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 （一）链状倍半萜 金合欢烯又称麝子油烯，存在于枇杷叶、生姜、及洋甘菊的挥发油中。金合欢烯有α、β两种构型，其中β体存在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。 金合欢醇存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。 青蒿素是过氧化物倍半萜，是从中药青蒿(也称黄花蒿)中分离到的抗恶性疟疾的有效成分，在水中及油中均难溶解。 （二）单环倍半萜 1、青蒿素 对青蒿素的结构进行修饰，合成出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的双氢青蒿素，再进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚及水溶性的青蒿琥珀酸单酯用于临床。 姜烯是姜科植物姜根茎挥发油的主要成分。有怯风止痛作用，可作调味剂。 2、姜烯 3、脱落酸 ABA与种子休眠有关 α- 山道年是是由山道年花蕾中提取出的无色结晶。是强力驱蛔剂。其作用是使蛔虫麻痹而被排除体外，但对人也有相当的毒性。 1、山道年 （三）双环倍半萜 2、棉酚 棉籽中的棉酚是倍半萜类二聚物，是重要的抗真菌和病源微生物的物质，也是治疗疟疾的特效药。棉根皮作为民间常用中药，具有益气补虚、化淤平喘之功效，其主要有效成分就是棉酚。 第四节、二萜类化合物 二萜类(diterpenoids)是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。它们是由牻牛儿牻牛儿基二磷酸（GGPP）衍生而成。 （一）链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇 (phytol)，与叶绿素分子中的卟啉 结合成酯的形式存在于植物中，可作为合成维生素E、K1的原料。 （二）单环二萜 维生素A (维生素A) 是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝脏中，特别是鱼肝中含量较丰富。 （三）双环二萜 穿心莲内酯：存在于穿心莲 (榄核莲，一见喜)中，具有抗炎作用，用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等。 穿心莲内酯 1、穿心莲内酯 * 第四章：萜类化合物和挥发油 萜类化合物最初是在松节油（德语terpentin）中提取获得的，故名萜类。 萜类化合物是指由甲戊二羟酸衍生的、分子式符合（C5H8）n通式的天然烃类化合物。 萜类化合物的碳骨架都是由异戊二烯单位连接而成 异戊二烯 头部 尾部 金合欢烯 Otto Wallach 1910 Nobel prize 萜类化合物的分类 萜类在自然界中分布极为广泛 萜类物质存在于高等植物、苔藓和地衣中 Green algae Liverworts Mosses Vascular Plants Club mosses Ferns Seed Plants Flowering Plants Cone-bearing plants Grasses Broad-leafed plants Land Plants 萜类化合物在人类生产生活中得到广泛应用 药用 精油 天然橡胶 松节油 本章内容 第二节、单萜类化合物 第五节、其它重要的萜类化合物 第三节、倍半萜类化合物 第四节、二萜类化合物 第一节、萜类化合物的生源合成途径 第一节、萜类化合物的生源合成途径 一、基本前体异戊烯二磷酸（IPP）的合成； 二、异戊烯二磷酸的异构和叠加形成一系列萜类前体； 三、萜类前体在特异的萜类合酶的作用下，产生萜类骨架； 四、对骨架的修饰，产生了具有各种化学特性和功能的萜类。 从简单、基本的代谢物开始，萜类的合成可以分为四步： 一、基本前体异戊烯二磷酸（IPP）的合成； 接上 二、异戊烯二磷酸的异构和叠加形成各种萜类的前体 三、萜类前体折叠、异构形成萜类骨架； 四、萜类骨架的修饰 第二节、单萜类化合物 单萜类化合物是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群，一般是按其结构中的碳环数目分类，如链状单萜、单环单萜、双环单萜、三环单萜等，其中以单环和双环型两种结构类型所包含的单萜化合物最多。 （一）链状单萜（无环单萜） 香叶醇是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主