第十五章氨基酸、多肽、蛋白质.pptVIP

氨基酸记忆顺口溜 甘氢丙甲缬异丙，异丁亮异第二丁。 苄苯酪苄羟对位，β-羟丝苏甲又生。 巯甲甲硫乙半蛋， β,β吲哚色氨酸。 精胍隔三赖氨四， β-羧门咪 5组氨。 四氢吡咯α-环脯，谷丰-γ-羧基添。 羧变酰胺隔一、二，一、二分对天谷酰。 1．氨基酸的两性性质和等电点 常见α -氨基酸 1、甘氨酸 无色结晶、有甜味、无手性在植物中分布广。如甜菜中含量多。 2、半胱氨酸和胱氨酸 主要存在于蛋白质中（毛发、角、指甲）二者通过氧化还原可相互转化。 3、色氨酸 是动物生长不可 缺少的氨基酸 4、谷氨酸 其钠盐是味精 5、蛋氨酸 由于治疗脂肪肝 15.2 多肽 定义：氨基酸分子间的氨基与羧基失水，以酰胺键 相连而成的化合物。 由两个氨基酸缩合而成的化合物为二肽，三个氨基酸缩合而成的化合物为三肽，多个氨基酸所和而成的化合物为多肽。 二、多肽结构的测定 天然多肽结构的测定相当复杂：首先是组成和相对含量，测定各氨基酸分子的数量，其次确定上述氨基酸在该多肽分子中的排列顺序。 氨基酸分子排列顺序的测定方法主要是端基标记法：选择适当试剂与N-端或C-端作用而连接起来，然后水解肽链，则该试剂相连的氨基酸必然是端基氨基酸。介绍两种： （一）、2，4-二硝基氟苯（DNFM）法（Sangr法） 它是标记N-端的试剂。经过连接、水解之后，N-端的氨基酸便生成黄色的N-(2,4-二硝基苯基)氨基酸，通过纸上层析可确定氨基酸的种类。 （二）、异硫氰酸酯法（Edman 降解法） 它也是标记N-端基的试剂。经链接、水解等操作，标记氨基酸与标记试剂发生环化反应，生成苯乙内酰硫脲而从多肽链上分离出来，与标准样品比较即可。 三、多肽的合成 多肽合成是一项繁琐而耗时的工作，产品收率随分离提纯等操作的增加而下降，这导致预期多肽的收率极低。一般经过以下步骤： 1 、氨基的保护 2、 羧基的保护 3、 活化羧基 4、侧链的保护 5、接肽方法 a 混合酸酐法 b活泼酯法、 c 碳二亚胺法 d 固相接肽 保护基必须具备的条件 （1）易在预定的部位引入 （2）在某特定的条件下，保护基很易除去 （3）引入和除去保护基时，分子中的其它部位 不会受到影响，特别是已接好的肽键。 4、合成 C6H5CH2OCONHCHRCOCl + NH2CHR1COOR1 C6H5CH2OCONHCHRCONHCHR1COOR1 如果合成三肽则活化羧基成酰氯再与第三个氨基酸作用即可。 5、脱保护基----催化氢化 C6H5CH2OCONHCHRCONHCHR1COOR1 NH2CHRCONHCHR1COOH+CO2 +C6H5CH3 异硫氰酸酯 （三）、氨基酸自动测序仪 1、 氨基的保护 a、用氯代甲酸苯甲酯（或称苯甲氧基甲酰氯、 氯甲酸苄酯）保护 b、氯甲酸叔丁酯（Boc） +H2NCHRCOOH C6H5CH2OCONHCHRCOOH 2、 羧基的保护：与醇作用生成酯 3、活化羧基 C6HCH2OCONHCHRCOOH C6H5CH2OCONHCHRCOCl SOCl2 5. 固相接肽 麦瑞费尔德发明；获1984年诺贝尔化学奖。解决了蛋白质和多肽的一些合成问题。 在不溶的高分子树脂的表面上进行接肽反应称为固相接肽。 常见多肽 生物体中的许多激素也是多肽。（8个氨基酸组成的肽类激素 ） Arg H2N-Gly-Leu-Pro-Cy-Asn-Gln-Ile-Tyr-Cy-NH2 s s 催产素 H2N-Gly-Arg-Pro-Cy-Asn-Gln-Phe-Tyr-Cy-NH2 s s 加血压素 胰岛素是一个由51个氨基酸组成的多肽，A链（21肽）和B链（30肽）通过两个-S-S-键连接形成的，A链中还有一个二硫键。 一般认为：分子量小于1万的为多肽，大于1万的为蛋白质。多肽链