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环糊精长碳链聚酰胺包合物的制备、表征 及应用-材料学专业论文
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摘要
摘要
摘要
超分子化学是一门发展迅速、充满活力且高度交叉的学科。环糊精作为超 分子化学领域中较常用的主体化合物,其“外亲水,内疏水”的特殊结构使其 能够包合多种客体分子。然而,目前关于环糊精与长碳链聚酰胺包合物的制备 尚无报道。
本文首次通过溶液法用?-环糊精和?-环糊精分别与聚酰胺 PA1212,PA1111, PA1012 进行了包合物的制备,并借助交叉极化/魔角旋转 固态核磁共振碳谱
(solid-state CP/MAS 13C NMR)、广角 X 射线衍射(WAXD)、傅里叶变换-红外 光谱(FT-IR)以及差热扫描量热法(DSC)对所合成包合物进行了表征。然后 对包合物形成因素进行了研究,同时还分析了包合-解包合过程对 PA1111 结晶结 构以及非化学计量 CD/PA1012 ICs 对 PA1012 结晶行为、力学性能的影响。本论 文的实验结果和创新点如下:
(1)solid-state CP/MAS 13C NMR 谱图中包合物里环糊精葡萄糖单元的 C1-C6 位碳原子裂分峰的消失,WAXD 谱图中基于环糊精包合物隧道型晶体结 构在 2?=20.0°处特征衍射峰的出现,均证明了包合物的形成;同时 FT-IR 光谱中, 包合物中同时出现环糊精和聚酰胺的特征振动峰,也说明了环糊精和长碳链聚 酰胺分子形成了某种分子级别的作用力,表明包合物的形成。
(2)solid-state CP/MAS 13C NMR 结果表明,?-CD 的空腔尺寸与长碳链聚 酰胺更匹配。随着长碳链聚酰胺分子量的增大,包合物的 ST 值逐渐减小,包合 物过程越不易进行。
(3)WAXD 数据显示,经包合-解包合处理后聚酰胺 1111 结晶晶型主要为
?-晶型,同时结晶度也由 13.8%提高至 25.8%。DSC 和 TG 测试结果发现聚酰胺 1111 熔点提高了 3℃左右,结晶温度提高 4℃左右,结晶度由 18.1%提高至 25.4%, T5%提高了 30℃左右,Tmax 提高了 5℃左右。
(4)DSC 和 PLM 结果表明,非化学计量 CD/PA1012 ICs 的加入提高了聚
酰胺 1012 的结晶速度,同时使得晶体颗粒细化,尺寸更为均一。力学性能测试 表明拉伸强度最高提高了 41%左右,拉伸模量提高了 73%。 关键词:环糊精包合物 长碳链聚酰胺 成核剂 结晶
I
Abstract
Abstract
Abstract
Supramolecular chemistry is a rapidly developing, energetic and highly crossed discipline. Cyclodextrins, as the more commonly used compound host in the field of supramolecular chemistry, can form inclusion complexes with various guests due to their hydrophilic outers and hydrophobic cavities. However, with regard to the preparation of inclusion complexes between long alkylene chain polyamides and cyclodextrins, it has not been reported in the literature.
In this paper, we prepared different inclusion complexes between three long alky
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