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钢包渣洗法高效脱硫剂的研制-化学工艺专业论文
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2 文献综述
近年来,随着 用户对超低硫钢需求量的不断增大,如何降低钢中硫含量成为 人们关注的焦点。由于近代石油的开来,汽车、造船工业的发展和大型工程等对 钢材质量的要求越来越高、越来越苛刻,要求钢材具有高强度、低温韧性 、良好 的冷成型性能和焊接性能。特别是近十年来知识经济的兴起草 11新技术的发展,昔 日钢材的质量更不能满足要求。所以,必须进一步降低钢材中的有害元素硫 、磷 的含量,减少钢中夹杂物的存在。这也是解放高炉生产力和提高企业竞争力的需
要。
2.1 钢中硫化物夹杂的来源及其形态
制中硫化物夹杂主要来源于以下儿个方面 (41:
(1) 残留在钢中的脱硫产物,如 caS、 MnS、CeS、TiS 或硫氧化物等。
(2) 钢中硫在低温时析出的硫化物夹杂。
(3) 在液态钢中存 在着氧化物夹杂 ,表面寄生的硫化物夹杂物或以氧化物为 核心包围一层硫化物夹杂。
硫化物的形态主要有以下四类 (5).
I类夹杂:在脱氧不良的情况下,在大小不同的氧球状夹杂的表面上结上 一
层硫化物外壳 ,形成复合夹杂物。 1I类夹杂:用适量的铝进行脱氧使钢中生成的Mn S 和 Ah03 夹杂物析出在晶
界上形成链状结构,是凝固末期形成的,它是共晶反应的结果。
III 类夹杂 : 用过量的铝进行脱氧形成的单相硫化物夹杂,形状 和 I 类相似。 IV 类夹杂:片状夹杂 。 硫化夹杂的不同形状给钢材带来不同影响,片状或链条状的夹杂物比球状的
夹杂物影响更大,为此应控制夹杂物的形状,向制中加入稀土金属或喷吹脱硫金 属,比如Ca,MgS,CeS 等,这样可以使硫化物夹杂从长条状变为较短的或球状的 硫氧复合夹杂物 。
报硫化物形成的时间不同可以把硫化物夹杂分为四种 :
一次夹杂:在冶炼的温度下形成的硫化物夹杂, 一般是强脱硫剂与硫生成的 硫化物(CaS,MgS,CeS 等),或者是硫氧化合物(如 CeOS,LaOS 等);
二次夹杂: 在钢液温度逐渐降低的,元素的脱就能力增加所产生的夹杂物,
如 MnS,TiS 等;
2
三次夹杂:铜液在凝固过程中,硫按液相和凝固线的比例析出,并与 Mn 、
Fe 等元素生成硫化物夹杂;
四次夹杂:在钢被凝固 完毕以后的降温过程中,从固相中析出的新相也为硫
化物夹杂。
硫化物的直径比较小,一般在 10 20μm 范围内。从工艺过程来看,脱硫的 夹杂物主要是指脱除在液态中形成的夹杂物,也就是 一次和二次夹杂物, 三次和 四次夹杂物是不可能去除的,降低原始金属中的硫含量是减少钢中 三次和四次夹
. 杂物的主要途径。
在含有少量髓并用铝脱氧的钢中,硫化物通常以 (MnS 或 MnS-FeS 固溶体) 的形式存在。其形态(铸态特征)可分为以下 三类:第一类MnS铸态下呈球状分散 分布, 在钢中氧含量较高的条件下形成,热加工时塑性较低 ;第二类如I畸形成于 铜脱氧比较完全 ([0]1OOx 10-6)时,铸态时沿晶界呈共晶分布,热加 工时沿加 工方向延伸;第三类 M畸形成于过量铝脱氧肘 ,铸态下呈多角形分散分布,热加 工时塑性较好。
在一般镇静钢中 S 常以第二类 MnS 夹杂的形式存在,对钢的危害性最大,其
主要原因是:
(1) 沿晶界分布,降低了铸态 下钢材的韧性和 塑性。
(2) 在热加工过程中沿加工方向延伸,明显降低了热轧钢材在横向和纵向 方
向上的强度、韧性和理性。
(3) 在铜板偏析 区中呈条带状集中分布,引起层状撕裂的发生。
(4) 在冷却时 MnS 沿晶界析出,导致过热的发生,在硫含量较低的钢材中
更为严重。
(5) 导致焊缝热影响区 平行于熔合线的裂纹,引起焊接件冲 击韧性的下降。
(6) 氢在夹杂物与基体的界面上聚集,导致氢致裂纹。
2.2 硫对钢的影响,脱硫的重要性
对大多数铜种而言 ,硫是有害元素。作为表面活性元素,硫常以硫化物的形 式偏聚在钢的晶界或 异相界面上,对钢的性能造成极大的危 害。 其中对钢的最大 危害是引起钢的热脆性。除热脆外,钢中的硫还对钢的 其它性能有影响,如钢的 热加工性能、力学性能、 焊接性能、抗腐蚀性能等。
(1)热脆
硫对钢性能的最大危害是会引起钢的热脆性 。由 Fe- FeS 相阁可知I61 ,在
I 365C 时,硫在 y 铁中的溶解度为 0.05%,而在共晶温度 989C 时降为 0.013%。
因此在钢液冷却凝 固过程 中,会有部分硫富集在液相中 。当温度达到共品点肘,
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