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水含量对磷酸铝沸石结晶过程影响

无机微孔材料;小组分工;无机微孔材料定义;无机微孔材料分类;无机微孔材料合成方法;无机微孔材料合成方法;影响微孔材料合成的因素;结构导向剂在微孔材料合成中的影响;哌嗪在层状磷酸铝 AP2pip 和 AlPO-CJ9 晶化过程中的结构导向效应 ;研究对象;内容提要;内容提要;AP2pip的晶化过程研究;AP2pip的晶化过程研究;AP2pip的晶化过程研究;AP2pip的晶化过程研究;AP2pip的晶化过程研究;AP2pip的晶化过程研究;;;;;;;;;;总结;QA;Molecular engineering of microporous crystals: (III) The influence of water content on the crystallization of microporous aluminophosphate AlPO4-11 水含量对微孔磷酸铝AlPO4-11结晶的影响;一、实验背景 碎片结构→结晶过程 二、实验目的 探究水含量对于AlPO4-11的结晶过程的影响 三、表征方法 in situ UV Ramen ex situ XRD and NMR characterizations;四、实验过程 1、主要原料与试剂 勃姆石(铝源)、磷酸(磷源)、二异丙基胺(结构导向剂) 2、实验条件 ①高水含量(diluted conditions) ②低水含量(concentrated conditions);3、设计思路 ;AlPO4-5;AlPO4-5;五、实验结果 1、第一组实验(高水含量 200℃);Question:为什么会形成AlPO4-5中间体? 推测1:Ostwald’s law 一个不稳定的系统不一定会直接生成最稳定的物质,可能会先生成自由能下降少的(动力学稳定的)中间体。;推测2:液相的组成;两种假设: ①在这个阶段已经又很小很小的AlPO4-11晶体生成。②这个阶段所生成的晶体中磷的环境与AlPO4-11中磷的环境非常类似。;2、第二组实验(低水含量 180℃ UV Ramen) ;3、第三组实验(低水含量 180℃ XRD和NMR) ;4、第四组实验(高水含量 180℃ XRD) ;小结: 高水含量条件下: ①首先形成AlPO4-5中间体,之后与AlPO4-11晶体共存,最后AlPO4-5消失,完全生成AlPO4-11晶体。 ②六元环与四元环交叉点的P化学环境始终保持不变。 ③液相的组成对于形成物质的结构起到决定性作用。;低水含量条件下: ①直接生成AlPO4-11. ②八面体铝转化为四面体铝后立即生成十元环。 ③在结晶化过程中,质子化的二异丙基胺形态没有改变。 结论:液相的组成对于AlPO4-11的形成过程具有重要的影响。;参考文献: [1]Bin Zhang, Jun Xu, Fengtao Fan etc. Molecular engineering of microporous crystals: (III) The influence of water content on the crystallization of microporous aluminophosphate AlPO4-11[J]. Microporous and Mesoporous Materials .147 (2012) 212–221 [2]徐如人,张建民.沸石分子筛的生成机理与晶体生长(Ⅰ)—八面沸石导向剂结构的研究. 《高等学校化学学报》,?1982,?3(3):287-292 [3]卢慧英,开放骨架磷酸铝的合成及乙二胺分子的结构导向效应研究[M].2015 [4] Tao Cheng , Jun Xu , Xu Li etc.Molecular engineering of microporous crystals: (IV) Crystallization processof microporous aluminophosphate AlPO4-11:192 [5]田大勇, 李激扬, 阎文付等.微波辐射条件下混合溶剂体系中AlPO4-5分子筛的晶貌控制.高等学校化学学报.2008,12(29):2492-2495

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