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毕 业 论 文
文献综述
题 目 钼改性酚醛树脂的
制备研究工艺
专 业 应用化学
班 级 应化
学 号
学 生
指导教师
钼改性酚醛树脂的制备工艺研究
引言
一般把酚类化合物与醛类化合物缩聚而成得树脂称为酚醛树脂,其中以苯酚和甲醛缩聚得到的酚醛树脂(PF)最为重要。1872年德国化学家拜耳(A.Baeyer)发现酚醛树脂,随后化学家克莱堡(W.Kleeberg,1891)和史密斯(A.Smith)对酚醛树脂进行研究,这个阶段他们制备的酚醛树脂由于收缩易变形,无法达到实用。1902年布卢森(L.Blumer)在前人的基础上做了改进,改变了工艺,除去了过量的苯酚、申醛,得到了树脂状物质,实现了酚醛树脂的商业化,不过这个阶段的酚醛树脂只是应用在油漆中,没有实现工业化。1905至1907年美国科学家巴克兰(L.H.Baekeland)在经过长期系统的研究之后发明了模压技术,而且通过添加木粉或其他填料改进树脂的脆性,实现了酚醛树脂的实用化。他的研究对酚醛塑料的生产和应用起到了重大作用。此后酚醛树脂以其良好的耐候性,耐热性,良好的物理性质、介电性能、低发烟等特性,在塑料市场上占据着主要地位。不过20世纪中叶,随着醇酸树脂、环氧树脂、聚氨醋、聚酞胺、PE、PP、PVC、PC、ABS等树脂的出现,酚醛树脂与其他热固性树脂比较,其固化温度较高,固化树脂的力学性能,耐化学腐蚀性可与不饱和聚醋相当,但是不及环氧树脂;酚醛树脂的脆性比较大,收缩率高,不耐碱,易吸潮,电性能差不及聚醋和环氧树脂。这使酚醛树脂的应用和发展受到很大的限制。近几年人们对酚醛树脂进行改性,弥补了它与其他现代树脂相比存在的缺陷,同时以其突出的瞬时耐高温烧蚀性能,在更多的领域得到应用。
如今酚醛树脂已实现高性能化而广泛应用于航空航天、汽车、电子、机械、交通运输等国民经济各个领域。近年来科研人员对酚醛树脂本身的脆性和力学性能进行改进,在下游产品应用新工艺,使酚醛树脂基复合材料有了更大的发展。随着电子产业的迅速成长,高纯度及改性酚醛树脂也在半导体封装材料、印制电路基板材料和光刻胶领域发挥着越来越重要的作用。现代酚醛泡沫反应机理和生产工艺的不断创新,使酚醛泡沫材料应用于民用建筑、采矿等新领域。各种改性酚醛树脂作为增粘、增硬、补强材料,也不断地应用于橡胶工艺的改进之中。国外酚醛树脂的市场主要以北美、西欧、日本为主。1993年世界酚醛树脂的产量为225.1万t,总的生产能力为335万t,总的开工率为67%。我国酚醛树脂及塑料生产已有近50年的历史。据不完全统计,目前国内有酚醛树脂生产厂家100多个,分布在除西藏、宁夏、贵州以外的各个省市,1996年产量12.6万t。
酚醛树脂在国内外的发展
1.国外酚醛树脂的发展及应用现状
20世纪50年代是酚醛树脂高速发展的阶段,新的应用领域有涂料、油漆、铸造和航空航天等,国际酚醛树脂的产量达到20万t。上世纪80年代,酚醛树脂、新型酚醛复合材料系统应用于建筑、运输等领域。1997年后全球经济发展的低潮期,全球酚醛树脂生产装置的开工率不足65%,但总的市场消费量仍旧维持在300万t以上。20世纪末到21世纪初,在全球经济快速发展的带动下,汽车工业、冶金、电子消费产品迅速发展,促进了酚醛树脂在铸造、耐火材料、电工电子材料等领域的全新发展。国外酚醛树脂的应用已涉及木材粘结、模塑料、铸造造型材料、耐火材料、轮胎橡胶、摩擦材料、磨具磨料、电子封装材料、浸渍层压材料、纤维增强复合材料、酚醛泡沫塑料等领域,应用于工业、民用、交通、建筑、采矿、石油和天然气开采、航空航天、核工业等科技范围。全世界的酚醛树脂产量也由20世纪50年代的约20万t发展到2006年的401.5万t。
近年来,国外十分重视酚醛树脂的合成反应机理及塑料固化机理的研究工作,在酚醛树脂合成机理及固化行为方面,比利时的Robby Rego等人对Resol型酚醛树脂的预聚过程进行了表征;西班牙的M.A.-Espinosa等人对环氧-苯并口恶嗪-novolac酚醛体系的固化行为进行了研究;加拿大的GuangboHe等人研究了苯酚-尿素-甲醛Resol型树脂的结构、组成和固化行为;印度的S.Goswami等人研究了novolac树脂/聚甲基丙烯酸甲酯PMMA互穿网络(IPN)体系的工程性能。这些努力使酚醛树脂及其复合材料更好地应用于民用、工业、交通、采矿、航空航天等领域,并且带动了全球酚醛树脂行业向着专业化、高功能化的方向发展。
2.国内酚醛树脂的发展及市场应用现状
上世纪80~90年代我国酚醛树脂有了较快的发展,已经形成了广阔的市场,产品涉及模塑料、木材粘结
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