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第2章 均相反应动力学;(2) 反应气体出口组成;2-3 对化学反应 ,提交了两个不同的动力学方程,
利用热力学一致性校验,初步判断出正确与错误。
解:对于动力学方程(1)达平衡时,有;【习题2-10】在恒温恒容间歇反应器中,进行气相分解反应,
,测得170℃时反应时间与系统压力的数据如下,
试用微分法求反应级数及速率常数。;;;由图上可以看出,分压低的第6点数据偏离较远,作舍弃处理,
取前5个作图,
结果见图中标识;【习题2-13】反应 为 n 级不可逆反应。已知在300K时,
要使 A 的转化率达到20%需12.6min,而在340K达到同样的转
化率仅需要3.20min,求该反应的活化能。;(2)设该反应的活化能为E,则;3-1;3-3;3-5 在等温全混流釜式反应器中进行下列液相反应:
A + B → P(目的)rP = 2cA [kmol/(m3.h)
2A → R rR= 0.5cA [kmol/(m3.h)
cA0 = cB0 = 2kmol/m3.
试计算反应2h时A的转化率和产品P的收率。
解:A组分的总消耗速率
(-rA )= rP + 2rR = 2cA + cA = 3cA
将其代入CSTR设计方程;解得空时为2h的转化率为
因产物P的选择率为
所以产物P的收率为;3-9;3-17 下列反应: ;;3-18
(1) 根据自催化反应特征,反应前阶段,反应物初始浓度大,更适合选用平推流,后阶段产物P的浓度大,而反应物浓度变小,更适合选用全混流反应器,因此,本题的最佳反应器组合为先平推流后全混流,如下图所示:
对于PFR,因为 ;于是有;又因为, ;所以
由此可写出具体的动力学方程式
现假设为等体积串联,则
即
也即;此时用试差法求解,得 ,同时得
因此,所求的反应体积为
又因为, ,;解法二:对动力方程求最大转化率;总的反应体积;(2)求最佳循环比与反应体积
最佳循环比的条件式是
用试差法求得 ,所以循环比 ;所求体积为;3-19 在等温平推流管式反应器中,进行丁二烯和乙烯合成环己烯的气相反应:C4H6(A) + C2H4(B) → C6H10(R),反应速率方程为 rA = kcAcB,k = 3.16×107exp(-13840/T) ,L/(mol.s),两种反应物在440℃,101325Pa下等摩尔加入反应器,反应热效应为-125600kJ/(mol)。当丁二烯的转化率为12%时,求反应时所移走的总热量?若该反应在绝热条件下完成,求反应器的出口温度?气体比热容为常数:CpA=154kJ/(mol.K),CpB=85.6kJ/(mol.K),CpR=249kJ/(mol.K)。;解:这是一个变摩尔数的气相反应,其膨胀率为
因为是等摩尔进料,所以相应的瞬时浓度应为
变容条件下的反应速率方程为
其中反应速率常数为;将各已知值代入得:;(2)求绝热温升:;(3)求出口温度;解法2:用摩尔比热容求解;4-1 在定态操作反应器的进口物料中,脉冲注入示踪物料。出
口处示踪物浓度随时间变化的情况如下。假设在该过程中物料
的密度不发生变化,试求物料的平均停留时间与停留时间分布
函数,并求方差。;例如,t=600时,E(t)=5/6000=0.0008333。同理可计算出各
时间点的分布密度函数值,见下表;同理可求得其它各时间点的分布函数值,见下表;4-3 ;4-4 用阶跃法测定某一闭式流动反应器的停留时间分布,得到
离开反应器的示踪剂浓度与时间的关系,如图4-18所示;【解】因阶跃法直接测定的是分布函数,即;对应平均停留时间为;(2)平均无量纲时间 和方差;(4)若用轴向扩散模型来模拟该反应器,则模型参数为;(5)若在此反应器内进行1级不可逆反应,反应速率常熟
K=1min-1,且无副反应,试求反应器出口转化率。;② 由多级全混流模型求解;计算结果表明,三种计算方法的结果都非常接近!
这是一个返混程度不大的反应器,如果返混程度高
会产生一定的误差。;补充Excel上单变量求解方法:;目标单元格(E) $B$1
目标值(V)
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