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第4章 核磁共振氢谱（1HNMR） 4.5 偶合常数与分子结构的关系 4.5 偶合常数与分子结构的关系 偶合常数与分子结构直接相关，按相互偶合的H核之间的键数的多少，可将偶合作用分为偕偶、邻偶和远程偶合三类。 4.5.1 偕偶（J同 或 2J） 偕偶为同一碳原子上的两个H核之间的偶合，也是通过两个单键传递的偶合。 即 H－C－H中的二 H 核之间的偶合。2J一般为负值，随取代基的不同，其值变化较大。 2－甲基－4－氧环戊酮 的1HNMR谱图 2－甲基－4－氧环戊酮 的1HNMR谱图 4.5.2 邻偶（J邻或3J） 相互偶合的H核分别位于相邻的两个碳原子上，通过3个键而 传递的偶合。即 H－C－C－H 中的二 H 核 之间的偶和。 不同类型的化合物的3J的大小不同。 一. 饱和化合物的 3J（约为 0～18 HZ） 饱和开链化合物： 3J ≈ 6～8 HZ 1. 3J 与两面角（Φ）的关系。 2. 3J 与 C－C－H 之间键角（θ）的关系。 3. 3J 与取代基电负性的关系。 二. 不饱和化合物的 3J （约为数HZ至十几HZ） 三. 3J 与键长的关系： 3J ∝ 1/ 键长 4.5.3 芳H及杂芳H的偶合 芳环中H核的偶合常数通常为正值。 J邻＝6～9HZ，J间＝0.8～3HZ，J对＝0～1.5HZ。J邻随着芳环的扩大而增大。 取代苯因J邻、J对、J间的存在而产生复杂的多重峰。 杂芳环的芳氢的偶合与取代苯相类似，J 的大小和芳氢与杂原子的相对位置有关，其1HNMR谱图通常比较复杂。 4.5.4 远程偶合 为超过三个键的偶合作用通常含有π键体系，其偶合作用较弱，偶合常数往往较小，约为0～3HZ，难以观察到，但它的影响常常使共振峰的宽度增加。 一. 取代苯的远程偶合 取代苯芳氢与侧链的偶合：J 1 HZ ； 间位芳氢的偶合： J ≈ 0.8 ～ 3 HZ ； 对位芳氢的偶合： J ≈ 0 ～ 1 HZ 。 二. 烯丙体系的远程偶合 为跨过一个双键和三个单键的偶合作用： Ha－C－C＝C－Hb 其偶合常数较小，约为 0 ～ －3 HZ （ 4J）。 Ha CH3 （ c） O Ha C＝C O＝C C＝C Hb CH2 （X） Hb Jab ＝ 0～ －1.5 HZ Jax ＝ －1.94 HZ Jbc ＝－1.6～ －3.0HZ Jbx ＝ －1.36HZ 三. 高丙稀体系的远程偶合 为跨过一个双键和四个单键的偶合作用： Ha－C－C＝C－C－Hb 其 5J ≈ 0～4 HZ 。 例如， CH3 CH3 C＝C CH3 CH3 四. 炔和累积双键的远程偶合 炔和累积双键易于传递偶合作用。例如， CH3－C＝C－C＝C－CH3 7J＝1.3HZ CH3－C＝C－C＝C－C＝CH2－OH 9J＝0.4HZ CH3OOC C＝