第九章羧酸作及其衍生物.ppt

一. 羧酸的分类和命名 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 二.物理性质 室温下 10个碳以下的饱和一元羧酸是液体。 4-9个碳的脂肪酸具有腐败恶臭、动物的汗液和奶油发酸变坏的气味。 10个以上碳原子的羧酸为石蜡固体，挥发性很低，无气味。 低级脂肪酸易溶于水，但随分子量的增高而降低。 hydrogen bonding similar to alcohols 键长平均化 （二）酸性 unbranched carboxylic acids with 12-18 Carbons give carboxylate salts that form micelles in water 1.酸性大小——pK a 2.影响酸性因素 4. 形成酰胺 （六） 脱羧反应 Review of Fischer Esterification Review of Fischer Esterification ① 3oROH按此反应机制进行酯化。 ② 3oROH的酯化 反应产率很低。 碳正离子机制 (CH3)3C-OH H+ (CH3)3COH2 + -H2O -H+ + (CH3)3COH + H2O 酯化速率 快 慢 空阻 2. 酰卤化反应 酰氯 b.p. 75 162 79 3. 生成酸酐 脱水剂 ? ? -H2O 应用实例：尼龙66的合成 nHO2C(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2 270oC 1MPa + nH2O （四） α-氢的取代反应 脂肪酸的α-卤代 (HVZ反应) X （五） 还原 LiAlH4不还原孤立的C=C, B2H6能还原孤立的C=C。 区别 CH2=CH-CH2-COOH CH2=CH-CH2-CH2OH CH2=CH-CH2-COOH CH3CH2CH2CH2OH B2H6 H2O H2O LiAlH4 A-CH2-COOH ACH3 + CO2 当A为吸电子基团，如：A=COOH， CN， C=O， NO2， CX3， C6H5等时。失羧反应极易进行。 加热 碱 芳香酸: 较易 （七） 二元羧酸特有反应 乙二酸、丙二酸——脱羧 丁二酸、戊二酸——分子内失水，酸酐 己二酸、庚二酸——失水、脱羧 ，环酮 α-H的取代反应 脱羧反应 亲核取代 酸性 加氢还原 四.羧酸的来源和制备 1.烃氧化 （一）氧化法 * * 第九章 羧 酸 及 其 衍 生 物 Carboxylic acid and their derivative 第一节 羧酸 1.分类 R—COOH 脂肪族、脂环族和芳香族 饱和、不饱和 一元酸、二元酸和多元酸 2.命名 通俗命名 　系统命名 　脂肪族二元酸的命名 　芳香族羧酸和脂肪族羧酸命名 3,4-二甲基戊酸(β,γ-二甲基戊酸) △9—十八碳烯酸 α-萘乙酸 乙酸 丙醇 丁烷 b.p./℃ 118 97 0.5 沸点比较 双分子缔合的二聚体 bp (1 atm) 31°C 80°C 99°C OH 141°C OH O O High B.P Dimers R ↑solubility ↓ L