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第三章 水处理反应器理论 3.1 几种常见的反应 3.1.1 反应速率与反应级数 1.反应速率 单位时间、单位体积内某物质量的变化,单位为mol?m-3?s-1。表示为: (3-1) 式中的可以和V组合成A的浓度,因此 (3-2) 当A代表反应物时,反应速率 应为负值; 当A代表产物时,则应为正值,如图3-1所示。 2.反应级数 对于反应 (3-3) 产物P的反应速率可以表示为: (3-4) 则P为A的a级,B的b级,合为a+b级。 反应物可以分别表示为: (3-5) (3-6) 需注意的是:(1)浓度均为反应物;(2)系数不一定等于A、B前的系数;(3)如不存在如此关系,叫无反应级数的提法。 3.基元反应 构成化学计量方程的反应序列中的反应称为基元反应。绝大多数的基元反应,其反应级数与化学计量系数完全相等,例如: 引发 (3-7) 传递 (3-8) 传递 (3-9) (3-10) (3-11) 3.1. 2 单一组分的零级反应 如果已知单一组分的反应为零级反应,则 (3-12) 边界条件:t=0 cA=cA0 t=t cA=cA ,故 (3-13) (3-14) 零级反应浓度随时间的变化见图3-2。 3.1.3 单一组分的一级反应 如果反应 为一级反应,则 (3-15) (3-16) (3-17) (3-18) 由于, 为P的浓度,由式(3-16) 得 (3-19) 一级反应的浓度随时间的变化见图3-3。 对方程(3-18)进行变换可得 (3-20) 用式(3-20)作图,见图3-4,根据其坡度可求k。 一级反应的反应物的半衰期可按3-5求得。 (3-21) 3.1.4 两种反应物的二级反应 如果已知下列两种反应物的反应 是一个二级反应,A及B的初始浓度分别为及,则的表达式按以下方法求得。 1. 当 时, t=0 cA=cA0 cB=cB0 cP=0 t=t cA=cA0-x cB=cB0-x cP=x (3-22) (3-23) 根据3-23式作图,见图3-6,可求得二级反应的速率常数。 利用此图求常数k。 2 当 时 (3-24) 在(0,t)内积分得:
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