北航应用化教辅总结.ppt

答疑时间：7.4下午及考前2天任一时间 答疑地点：新住楼D-438 办公室 考试时间：7.6日下午14：00-16：00 有机化学总结 一、命名 二、结构理论 三、基本反应 四、化合物转化及合成方法 五、鉴别 一、有机化合物的命名 要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法， 掌握常见烃基的结构，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。 系统命名法 其中烃类的命名是基础，几何异构体、光学异构体和多官能团化合物的命名是难点，应引起重视。要牢记命名中所遵循的“次序规则”。 几何异构体的命名 烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E两种方法。 简单的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示。用顺反表示时，相同的原子或基团在双键碳原子同侧的为顺式，反之为反式。 如果双键碳原子上所连四个基团都不相同时，不能用顺反表示，只能用Z、E表示。 按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序，较优基团在双键碳原子同侧的为Z型，反之为E型。 必须注意，顺、反和Z、E是两种不同的表示方法，不存在必然的内在联系。有的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示，顺式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。 脂环化合物也存在顺反异构体，两个取代基在环平面的同侧为顺式，反之为反式。 光学异构体的命名(R、S标记法):它是根据手性碳原子所连四个不同原子或基团在空间的排列顺序标记的。光学异构体一般用投影式表示，要掌握费歇尔投影式的投影原则及构型的判断方法。 双官能团化合物的命名 ① 当卤素和硝基与其它官能团并存时，把卤素和硝基作为取代基，其它官能团为母体。 ② 当双键与羟基、羰基、羧基并存时，不以烯烃为母体，而是以醇、醛、酮、羧酸为母体。 ③ 当羟基与羰基并存时，以醛、酮为母体。 ④ 当羰基与羧基并存时，以羧酸为母体。 ⑤ 当双键与三键并存时，应选择既含有双键又含有三键的最长碳链为主链，编号时给双键或三键以尽可能低的数字，如果双键与三键的位次数相同，则应给双键以最低编号。 二、有机化合物的结构理论 1、碳原子的杂化和共价键 2、同分异构 3、电子效应 4、空间效应 1、碳原子的杂化和共价键 碳原子的三种杂化形式sp、sp2、sp3以及各种杂化形式的特点， 能判断有机化合物分子中各碳原子的杂化形式。掌握σ 键和π 键的形成及它们的区别，共轭π 键和芳香大π键的特性以及双键、三键是由什么键组成的。掌握不同结构的碳正离子及自由基的稳定性。 碳架异构：由于碳骨架（碳链）的不同而产生的，例如，丁烷和异丁烷。 位置异构：由于取代基或官能团在碳链或环上的位置不同而产生的，例如，正丁醇与2-丁醇。 官能团异构：由于官能团的不同而产生的，例如，正丁醇和乙醚。 互变异构：由于不同官能团之间迅速互变而形成的可逆异构化现象。 顺反异构：由于双键或环的存在使分子中某些原子或基团在空间位置的不同而产生的，例如，顺-2-丁烯和反-2-丁烯。 对映异构：由于分子中含有手性碳原子（连有四个不同原子或基团），原子在空间的排列方式不同而使两个分子之间具有实物与镜像的关系，称为对映异构。 构象异构：由于围绕σ键旋转而产生的分子中原子或基团在空间不同的排列方式叫构象异构。 3.电子效应 诱导效应：由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应，沿σ键由近而远传递，距离越远影响越小。它包括吸电子诱导效应和给电子诱导效应。 共轭效应：在共轭体系中由于电子的离域而产生的效应，沿共轭体系以极性交替的方式传递，不随碳链的增长而减弱。它包括吸电子共轭效应和给电子共轭效应。共轭效应的形式有π-π共轭（如共轭烯烃、苯环）和p-π共轭（如烯丙基碳正离子）。 要求掌握诱导效应和共轭效应产生的原因及特点，能用电子效应解释碳正离子、碳负离子和游离基的稳定性； 取代基对羧酸、酚酸性的影响及对胺碱性的影响； 解释不对称烯烃进行亲电加成时所遵循的马氏规则、卤代烃和醇进行消除时所遵循的查依采夫规则； 不同结构的卤代烃进行亲核取代反应的活性、羰基化合物进行亲核加成反应的活性等。 4、空间效应 对亲核反应影响较大，对亲电影响较小。 三、有机化合物的基本反应 1、加成反应 2、消除反应 3、取代反应 4、氧化还原反应 5、缩合反应 1、加成反应 根据反应历程不同分为亲电加成、亲核加成和游离基加成。 （1）亲电加成 由亲电试剂的进攻而进行的加成反应。 要求掌握不对称烯烃进行亲电加成反应时所遵循的马氏规则，即试剂中带正电核的部分加到含氢较多的双键碳原子上，而负性部分加到含氢较少的双键碳原子上。 烯烃加卤素、卤化氢、硫酸、次卤酸、水，炔烃加卤素、卤化氢、水以及共轭双烯的1，2和1，4加成都是亲电加成反应。 烯烃进行亲电加成反应时，双键上电子云密度越大，反应越容易