甲基丙烯酸甲酯的合成及技术进展.pdfVIP

2006 年第 4 期 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　2006 年 12 月 甘 肃 石 油 和 化 工 甲基丙烯酸甲酯的合成及技术进展 孙世林 , 李吉春 , 黄剑峰 ( 中国石油兰州石化公司 石油化工研究院 , 甘肃 兰州 　730060) ( ) 摘要 :综述了甲基丙烯酸甲酯 简称 MMA 的几种工业生产技术 ,涉及丙酮氰醇法、乙烯法、 异丁烯法、丙炔法、丙烯法和异丁烷法。讨论了甲基丙烯酸甲酯的国际、国内市场及其前景。 阐明了 MMA 的国内市场发展空间在今后几年前景广阔 , 以及国内建设较大规模、技术先 进、有较强竞争力的 MMA 生产装置的必要性。 关键词 : 甲基丙烯酸甲酯;合成技术 ;生产工艺 甲基丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工原料,主要作为聚合单体用于生产其聚合物和共聚物 ,还 可通过酯交换用于生产甲基丙烯酸高碳酯。其聚合物为透明性极佳的塑胶材料 ,故常被称为有机玻 璃 ,且具有极好的耐候性等优良特性 ,广泛用于汽车、容器、建筑、设备部件、家用电器材料、卫生洁具 等方面 ,特别是近年来应用在光学级有机玻璃、防射线有机玻璃、光导纤维、光盘等高新技术领域。同 时 , 甲基丙烯酸甲酯作为高性能建筑涂料的改性剂使用,也有很大的利用空间。除此之外 ,还可用于 聚氯乙烯改性抗冲助剂 ACR 和 MBS 、腈纶第二单体、医药功能材料等。其 2003 年国内消费结构为 : 有机玻璃占 44 % ,模塑料约占 10 % ,塑料加工助剂 ACR 和 MBS 占24 % ,表面涂料占 10 % ,其他占 12 % 。 1 　生产工艺 11 　丙酮氰醇( ACH) 法 ACH 法是工业化最早的生产 MMA 的方法 ,1937 年由 ICI 实现工业化 , 目前仍是国内外普遍采 用的方法。该工艺以生产丙烯腈的副产物氢氰酸为原料 ,与丙酮作用生成丙酮氰醇 ,然后进行脱水、 水解和酯化生成 MMA ( 见反应式 1) 。在该方法中 , ACH 被硫酸水解生成 α- 羟基异丁酰胺 ( ) α ( ) HIBAM 和 - 硫酸根合异丁酰胺 SIBAM , HIBAM 和 SIBAM 热转化为 2 - 甲基丙烯酰胺 ( ) ( ) MAM 和少量的甲基丙烯酸 MAA ,SIBAM 向 MAM 的转化过程比 HIBAM 向 MAM 的转化更为 容易。为加速 HIBAM 向MAM 的热转化 ,必须加热和延长停留时间 ,形成所需产物热转化率的降 低 ,导致过程总收率的下降[1 ] 。Dobson [2 ] 将 HIBAM 和 SIBAM 酯化为 α- 甲氧基异丁酸甲酯 ( α ) β ( β ) α ( ) α - MEMOB 、- 甲氧基异丁酸甲酯 - MEMOB 和 - 羟基异丁酸甲酯 MOB 。随后 , - β MEMOB 、 - MEMOB 和 MOB 分离并在独立的步骤中转化为 MMA 。这消除了对 HIBAM 和 α β SIBAM 热转化为 MAM 的要求 , 但需要分馏来从 MMA 中分离出 - MEMOB 、 - MEMOB 和 收稿日期 :2006 - 07 - 25 。 ( ) 作者简介 :孙世林 1977 - ,男 , 山东东阿人,硕士研究生 ,主要从事化学工程与工艺研究工作。