聚合物表征-聚合物流变性能的研究.ppt

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* * 转矩流变曲线各段意义(1) OA:在给定温度和转速下,物料开始粘连,转矩上升到A点。 AB:受转子旋转作用,物料很快被压实(赶气),转矩下降到B点。(有的样品没有AB段) * * 转矩流变曲线各段意义(2) BC:物料在热和剪切力的作用下,开始塑化(软化或熔融),物料即由粘连转向塑化,转矩上升至C点。 CD:物料在混合器中塑化,逐渐均匀。达到平衡,转矩下降到D。 * * 转矩流变曲线各段意义(3) DE:维持恒定转矩,物料平衡阶段。(90秒以上) E-:继续延长塑化时间,导致物料发生分解,交联,固化,使转矩上升或下降。 * * 由转矩流变曲线获得的信息 判断可加工性 确定加工时间(物料在成型之前的时间) 确定加工温度 评价材料的热稳定性 * * (1)判断可加工性 由于M的大小直接反映了物料的粘度和消耗的功率。可以看出此配方是否具有加工的可能性。 若M太大,则在加工中需要消耗许多电力,或在更高的温度下,才能降低M ,成本提高,这时应考虑改变配比,下调M。 * * (2)加工时间(物料在成型之前的时间) 热塑性材料:要求t4不能太短,否则还未成型就已分解、交联。 热固性材料:若t4太长,效率低,需等很长时间才能固化、脱模,周期长;若t4太短,来不及出料已固化在螺杆或模具中。 * * (3)加工温度 可以测定不同温度下(T)的转矩流变曲线,得到M-T关系。 * * (4)材料的热稳定性 以分解时间(t4)的长短来表征。 * * 1、研究原材料的可加工性 * * 三种PVC原料的转矩流变曲线 * * 1#:t3最长,M3最高,最不宜加工 3#:t3最短,M3最低,最宜加工 * * 2、测试聚合物热稳定性 * * PVC加工中常用的稳定剂 CaCO3 CaSO4 SiO2 TiO2 高岭土 红泥 碳黑 滑石粉 * * CaCO3,红泥 对PVC热稳定性的影响 * * 红泥(RM-2) 铝土矿中提取Al2O3后的残渣,含有Al2O3、Fe2O3、SiO2等。 * * 红泥添加量对PVC热稳定性的影响 * * 3、增塑剂吸收情况研究 * * 增塑剂吸收情况观察 反应增塑剂的分散快慢; 增塑剂与聚合物的相互作用情况。 * * 增塑剂吸收过程的流变曲线 * * 不同类型增塑剂吸收过程的流变曲线 邻苯二甲酸二辛酯 邻苯二甲酸二丁酯 邻苯二甲酸二异辛酯 * * 3种增塑剂吸收情况分析 DIOP:达到平衡的时间(t3)最长,但是达到平衡时的转矩值(M3)最低。(说明吸收完全,增塑效果最好) * * 5、生胶或混炼胶塑化性能 天然橡胶胶料在使用前都需要经过有效的塑化 如在开炼机或密炼中进行塑化,要达到塑化完全,必须保证有充足的塑化时间,安全的加工时间是既可达到塑化效果良好,又不会引起材料的焦烧或其它的化学变化。 * * 生胶或混炼胶塑化性能的研究 * * 通常的经验值是: λ=0.05-0.07物料塑化状况较好; λ值过大表示物料脱辊打滑,物料不宜混匀 λ值过小表示物料粘辊,也不宜混匀。 * * 聚合物流变性能的研究 * * 研究聚合物流变行为的目的 绝大多数聚合物成型加工都是对聚合物流体的加工 聚合物流体可能是: 聚合物熔体 预聚体 聚合物浓溶液 * * 研究聚合物流变行为的目的 高聚物熔体在流动中都伴随中形变,所以聚合物材料熔融态时的流变性能直接影响其加工性能,从而最终影响着产品的外观及使用性能 。 流变性能是制定工艺条件的核心问题。 流变性能也是设计配方时必须考虑的问题。 * * 1、测定聚合物流动性的仪器 落球粘度计 旋转粘度计 毛细管粘度计(Capillary Rheometer) 转距流变仪 * * 1.1 落球粘度计 * * 1.2 旋转粘度计 * * (1)同轴圆筒式 * * (2)平行平板粘度计 * * (3)锥板流变仪 * * 1.3 毛细管流变仪 * * 1.3.1仪器结构图 * * 1.3.2 毛细管流变仪的应用 * * (1)流变性质与分子结构的关系-指导合成 分子质量分布:ABC ?/S-1 ?a/Pa.s * * (2)研究添加剂对原材料流变性能的影响 在橡胶的各种添加剂中,炭黑是必不可少的,而且添加量也较大。炭黑的性能及含量对橡胶性能有明显影响 。 * * 炭黑粒径对物料粘度的影响 注:HAF为高耐磨炉黑, 粒径d3d2d1 ?a/Pa.s ?/S-1 * * 炭黑粒径对物料粘度的影响 曲线规律:同种炭黑,用量相同时,粒径越小, 粘度越大。 原因:炭黑粒子表面能吸附分子链形成缠结点,炭黑与胶料形成包容胶和网状结构,使流动困难,粘度增加,从而使流动阻力变大。 * *

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