icpms课程-6icp-m容s中的内标法.pptVIP

第六章 ICP-MS中的内标法 内标的作用 内标工作过程及原理 - 1 在初始浓度中将内标加入到每个样品，标准和空白中 因此在每个测定溶液中预期的内标响应 应该是一致的 根据实际测量的内标值与预期的内标值的比值来校正无内标元素的响应. 内标工作过程及原理- 2 内标选择 内标浓度 在线内标加入法 校正响应信号的变化: 基体效应 传输效应 雾化效应 电离效应 空间电荷效应 仪器漂移 任何情况下都可能存在基体抑制效应，所以内标是必要的. 校正曲线是根据分析信号与内标信号的比值(i.e. ax/isx)绘制的，所以消除了基体抑制效应. 用样品中分析元素的信号和内标的比值对样品实现定量分析 内标的工作原理是以假定分析元素与内标元素在等离子体中的行为相似为前提的，因此选择合适的内标非常重要. 内标选择须考虑因素: 样品溶液中不含有的元素. 与分析元素质量接近. 电离电位与分析元素相近. 化学特征 对于那些具有高电离电位的元素来讲电离电位的匹配尤为重要. 常用的内标元素有: 6Li, Sc, Ge, Y, Rh, In, Tb, Ho, Bi 内标元素可以以以下两种方式加入到样品中: 用蠕动泵在线加入 在每个样品和标准溶液中加入 无论那种方式加入，加入内标的浓度最好在 校准曲线的中间范围 (加入浓度必须准确) 对于环境应用，一般加入 50 ppb 内标元素. 对于在线内标加入法，建议用蠕动泵加入 1 ppm 内标储备溶液. 在线加入法 内标溶液用一根很细的管引入 (f = 0.19 mm), 采用一个Y 接头与样品混合. 内标与样品的稀释因数大约 1/20. 因此, 1 ppm 5 % HNO3溶液solution在样品中的浓度大约为 50 ppb . 为了避免元素吸附到样品管上，需要使用至少 5 % HNO3，窄管其吸附能力更为严重. 对于ICP-MS分析，内标元素与其他元素分析有相似的特征，对于选择内标元素有四点要求： 内标元素在样品溶液中不存在，加入的内标元素对样品分析的结果影响不大 内标元素与分析物有相近的动力学特性，例如空间电荷效应， 内标元素和分析物有相近的电离能，元素在等离子体中电离位置相似 内标元素不收到同质异位素和多原子离子的影响或者产生同位素 在实际应用中，内标元素的选择应按照不同的应用，一般分析的元素通常用Li, Sc, Ge, Y, Rh, In, Tb, Ho, 和Bi. 做内标，它们中Li是环境样品中用的，因此人工富集的6Li经常用在ICP-MS分子中。 For the ICP-MS analysis, an ISTD element should behave in the same manner as the analyte element, and there are four criteria that an ISTD element should generally meet. The ISTD should not present in any of the solutions to be measured and the presence of ISTD will result in lower analytical result. The mass of the ISTD should be close to that of the analyte so any kinetic effects, such as space charge effects, are experienced similarly by both elements. The ISTD and analyte should have a similar ionization potential so both elements are ionized in a similar proportion in the plasma. The ISTD should not suffer from any isobaric overlap or polyatomic ion interferences or generate them on isotopes of interest. In practice, the ISTD should be chosen according to individual applications, in particular, the elements to be analyzed. Elements that are commonly used as internal standards are Li, Sc, Ge, Y, Rh, In, Tb,