超声辐照引发MMA微乳液聚合动力学研究.PDF

V o l. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 　N o. 11　 2 0 0 2 年 11 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 2 192～ 2 195　 超声辐照引发MM A 微乳液聚合动力学研究 廖勇勤, 王　琪, 王良文 ( 四川大学高分子研究所, 高分子材料工程国家重点实验室, 成都 6 10065) 摘要　用 自由基捕捉剂N , N 二苯基2, 4, 6三硝基苯肼基 (D PPH ) 进行超声辐照引发 甲基丙烯酸 甲酯 ( ) 微乳液聚合引发过程的动力学研究, 结果表明, 所得速率常数比超声辐照引发纯单体聚合的速率常 MM A 数大一个数量级, 说明超声辐照在微乳液聚合体系中的引发作用远远强于本体聚合; 得到的表观活化能为 正值, 说明升温有利于超声辐照引发微乳液聚合. 对聚合过程动力学的研究表明, 引发剂用量决定聚合反应 速率曲线恒速期的长短. 关键词　超声辐照; 甲基丙烯酸甲酯( ) ; 微乳液聚合; 动力学 MM A 中图分类号　 63 1. 5　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2002) 112 19204 O A 微乳液是外观透明、热力学稳定的油水分散体系, 分散相的珠滴直径在 10～ 100 nm 之内, 微乳 液聚合由于在隐身材料、信息材料、高性能涂层和生物医用材料等方面具有很多重要用途而得到越来 越多的关注. [ 1 ] 　　除了聚合前后体系中的胶束、单体液滴和乳胶粒的尺寸以及乳胶粒中聚合物链数 目不同 以外, [2 ] 微乳液聚合和常规乳液聚合在成核机理和动力学特征上有明显不同 . 常规乳液聚合的成核机理主要 为乳胶粒成核与齐聚物成核, 而微乳液聚合为连续成核机理; 常规乳液聚合存在明显的恒速期, 而微 乳液聚合不存在恒速期. 长期以来, 传统理论认为聚合反应不出现恒速期是微乳液聚合区别于传统乳 [3 ] 液聚合的一个主要特征. 然而, Gan 等 发现引发剂用量较少时微乳液聚合将出现一个恒速期. 因此, 有关微乳液聚合动力学一直是研究热点, 并存在争议. 超声波在液体介质中传播时发生空化效应, 即