质谱仪地结构原理.ppt

质谱实验平台;质谱仪;质谱仪分类;真空系统;进样系统;一、进样系统;二、离子源（Ion source）;离子源（Ion source）;固体样品;EI源;采用高速(高能)电子束冲击样品，从而产生电子和分子离子M+： M + e → M+ + 2e 高能电子束产生的分子离子M+的能态较高的那些分子，将进一步裂解，释放出部分能量，产生质量较小的碎片离子和中性自由基：;水平方向：灯丝与阳极间(70V电压)—高能电子 — 冲击样品—正离子 垂直方向：G3-G4加速电极(低电压)—较小动能—狭缝准直—G4-G5加速电极(高电压)—较高动能—狭缝进一步准直—离子进入质量分析器。 特 点： 使用最广泛，谱库最完整；电离效率高；结构简单，操作方便；但分子离子峰强度较弱或不出现(因电离能量最高)。; 在电子轰击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子： 样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。 分子离子发生结构重排形成重排离子。 通过分子离子反应生成加合离子。 此外，还有同位素离子。;CI源;样品分子在承受电子轰击前，被一种反应气体(通常是甲烷)稀释，稀释比例约为104:1，因此样品分子与电子的碰撞几率极小，所生成的样品分子离子主要经过离子-分子反应组成。 在电子轰击下，甲烷首先被电离： CH4+ →CH4+＋CH3+＋CH2+＋CH+＋C+＋H+ 甲烷离子与分子进行反应，生成加合离子： CH4+＋CH4 →CH5+＋CH3 CH3+＋CH4 →C2H5+＋H2;加合离子与样品分子反应： CH5+ ＋M→MH+＋CH4 C2H5+ ＋M→MH+＋C2H4 CH5+ ＋M→(M-H)+＋CH4 +H2 C2H5+ ＋M→(M-H)+＋C2H6 复合反应： CH5+ ＋M→(M+CH5)+ (M+17)+ C2H5+ ＋M→(M+C2H5)+＋C2H4 (M+29)+ ;FAB;热不稳定;特点： 不仅有较强的分子离子峰，而且碎片离子峰也很丰富； 不需要将试样加热气化，适合热不稳定、难挥发样品分析； 试样用量少并可回收; 样品涂在金属板上的溶剂也被电离，谱图复杂化。 获得是（M+H）+或（M+Na）+等准分子离子峰；碎片峰比EI谱要少。;喷雾针装置;ESI;ESI;APCI;APCI;APCI;电离室原理与结构;在磁场存在下，带电??子按曲线轨迹飞行； 离心力 =向心力；m ? 2 / R= H0 e V 曲率半径： R= （m ? ）/ e H0 质谱方程式：m/e = (H02 R2) / 2V 离子在磁场中的轨道半径R取决于： m/e 、 H0 、 V 改变加速电压V, 可以使不同m/e 的离子进入检测器。 质谱分辨率 = M / ? M （分辨率与选定分子质量有关）;谢谢老师;