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200510 3.8 酸碱滴定的终点误差 3.8.1 代数法计算终点误差 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 3.8.1 代数法计算终点误差——误差通式 误差通式 求解终点误差的思路 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 误差公式推导 误差图 计算终点误差 *GXQ 分析化学 2005-2006学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 一元酸碱的滴定 NaOH滴定HA 计量点之前 化学计量点 体系 A- 体系 A- + HA 通常情况下 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 推导思路 对于强酸： 对于弱酸： 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 结论 （1）已知pH, 就可以计算 ET； （2）一般方法： 列出化学计量点的PBE； 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度； 将上述浓度代入Et 定义式中； 代入分布分数进行计算。 一元酸碱滴定误差通式 解： 例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76 Et = -0.56 % 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 Et ?pH C sp Kt 指示剂的选择 被滴定物质的浓度 反应的完全程度 Ka Et 公式的意义 推导过程 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 令： 得： 代入，整理得： 例，强碱滴定一元弱酸： ?pH 0.05 0.1 0.3 1.5 3.0 lgcKt 误差公式与误差图的应用 计算终点误差 计算滴定突跃 滴定可行性的判断 将终点误差公式以图的形式表达出来，便得到终点误差图。 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH，求Et %。(Ka =1.75 ? 10 –5) 解1 解2 ?pH = 0.5, lgcKt =lg( 0.05 ? 10-4.76+14.00 ) ? 7.9 查误差图： 0.03 0.5 Et % ? 0.03 % 计算滴定突跃 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % = ? 0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka =1.0 ? 10 –6) 解： lgcKt =lg( 0.05 ? 10-6+14.00 ) = 6.7 Et % = ? 0.1 %, 查图： ?pH ? 0.45, pH = 9.35 滴定突跃 = 9.35 ? 0.45 pH: 8.90 ~ 9.80 0.3 0.5 lgcKt 酸碱滴定可行性的判断 例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa 解： Et % ? 0.1 %, 据 得： 目测终点： ?pH = 0.3, 同理： Et % ? 0.2 %, cKa ? 1.1 ?? 10 -8 Et% ? 0.5 %, cKa ? 1.8 ?? 10 -9 因此：对 Et % ? 0.2 %，?pH = 0.3, 以cKa ? 10 –8 作为准确滴定的判断式。 强碱