酸碱滴定法acidb上asetitration.ppt

酸碱滴定的基本原理 酸碱滴定曲线： 以滴定过程中酸（或碱）标准溶液的加入量为横坐标，溶液的pH为纵坐标，称为酸碱滴定曲线（acid－base titration curve） 滴定曲线的作用： (1) 确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积； (2) 判断滴定突跃大小； (3) 确定滴定终点与化学计量点之差。 (4) 选择指示剂； 滴定曲线的计算。 水溶液中的酸碱滴定 PH （1）强酸强碱滴定 0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HCl 滴定前： 滴定至计量点前： 滴入NaOH 19.98mL 计量点： 计量点后： 滴入NaOH 20.02mL 滴定曲线 滴定突跃 选指示剂 影响滴定突跃范围大小： （2）一元弱酸碱滴定 0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc 滴定前： 计量点前: HAC-NaAC缓冲系 滴入NaOH 19.98mL 计量点： NaAC 计量点后： 滴入NaOH 20.02mL 酸浓度一定，Ka↑突跃范围↑ Ka一定，酸浓度↑突跃范围↑ 1 Ka=10-5 2 Ka=10-7 3 Ka=10-9 多元酸碱滴定 0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L H3PO4 第一计量点：H2PO4- 第二计量点：HPO42- 判断多元酸有几个突跃， 能否准确分步滴定： a. Cka≥10-8 →判断某H+能否被滴定 b. →判断相邻两H+能否分步滴定 滴定终点误差 滴定误差(titration error)：sp与ep不同造成的 这是一种系统误差，它不包括滴定过程中所引起的随机误差。 * 酸碱滴定法 acid-base titration 中药专业 执教：梁琨 重点、要点 1、掌握[H+] 的计算和酸碱度的计算 2、掌握化学计量点及滴定突跃的计算，并能正确选择指示剂 3、判别能否准确、分步滴定 4、掌握分析结果的计算 酸碱滴定的应用和特点 以酸碱反应为基础 简单、方便 其他滴定法的基础 药物分析应用普遍（生物碱、有机酸等） 理论基础 1、阿伦尼乌斯电离理论 1887年，S.Arrhenius: 凡是在水溶液中电离产生H+的化合物——酸 凡是在水溶液中电离产生OH-的化合物——碱 2、酸碱质子理论 1923年，J.N.Bronsted T.M.Lowry: 定义：给出质子——酸 HAc?H++Ac- 接受质子——碱 Ac-+ H+ ? HAc 通式：HB = H+ + B- 酸 质子 碱 共轭酸碱对概念 例：区分下列物质是酸还是碱？并指出共轭酸碱对 HAc H2CO3 H3PO4 NaAc NaHCO3 NaCO3 NaH2PO4 Na2HPO4 Na3PO4 H2O 酸碱反应的实质 酸碱共轭体系不能单独存在 HAc(酸1)?H++Ac-(碱1) H++H2O(碱2) ? H3O+(酸2) HAc(酸1)+ H2O(碱2) ? H3O+(酸2) +Ac-(碱1) 实质:质子转移HAc H2O HAc ?H++Ac- 水的质子自递作用及平衡常数 水的两性作用,一个水分子可以从另一个水分子中夺取质子 H2O(酸1) +H2O(碱2) ? H3O+(酸2) +OH-(碱1) 仅在溶剂分子之间发生的 质子传递作用,称为溶剂的质子自递作用 KW= [H+] [OH-] =10-14(25°C) 例如: NH3在水中的平衡 NH3(碱1)+H+ ?NH4+(酸1) H2O(酸2) ?H++OH-(碱2) NH3 + H2O ? NH4++OH- 酸碱反应平衡常数与酸碱强度 酸碱强度与什么因素有关？ （1）与该酸碱本身给出或接受质子的能力强弱 （2）与溶剂接受质子的能力 强酸 冰醋酸 弱酸 NH3在水中 弱碱 冰醋酸 强碱 HCl在水中 在共轭酸碱对中，酸性越强，其共轭碱的碱性越弱 HCI+H2O＝H3O++CI- HAc+ H2O ＝ H3O++Ac- 其共轭碱Ac- 的离解 Ac- +H2O＝ HAc+OH- pKa+pKb=pKw 酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系。酸愈强（ pKa愈小），其共轭碱愈弱（ pKb愈大 ），反之亦然。 HAc+H2O H3O++Ac- Ka=1.75×10-5 HCl + H2O H3O+ +Cl- Ka=1.55×106 三种酸的强度顺序是：HCl ＞HAc＞ NH4