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3 理想间歇反应器与典型化学反应的基本特征
第三章 理想间歇反应器与典型化学反应的基本特征 3.1.1反应器设计的基本内容和方法 选择合适的反应器型式(依据) 反应的动力学特性(反应过程的浓度效应、温度效应及热效应) 反应器的流动特征和传递特性(热量传递对反应过程的影响、质量传递对反应过程的影响) 3.1.2 反应器设计基本方程 动力学方程式—化学反应器设计基础 物料衡算方程式(摩尔衡算)—计算反应器体积 某组分) ΣG入- ΣG出 - ΣG反应消耗 =ΣG积累 热量衡算方程式—计算反应器温度变化 ΣQ入- ΣQ出 + ΣQ反应放热 - ΣQ 传出=ΣQ积累 动量衡算方程式—计算反应器压力变化 3.2 理想间歇反应器 结构及优点 操作灵活 缺点 辅助时间长 产品质量不稳定 理想间歇反应器的特征 反应器内物料浓度达到分子尺度上的均匀 反应器内各处温度始终相等 反应器内物料同时加入并同时停止反应 3.2.2 间歇反应过程的数学描述 物料衡算(对象:整个反应器) (某组分)ΣG入-ΣG出 -ΣG反应消耗 =ΣG积累 理想间歇釜反应器计算基本方程 等容过程(液相系统) BR体积计算 VR—反应物料在反应器中所占的体积 ?0 —单位生产时间所处理的物料量 tT —每批物料的操作时间 3.2.3 理想间歇反应器中的简单反应 1.一级反应 A?P 反应动力学方程 等温条件下反应时间 一级反应的r、C、x间的关系 2.二级反应 动力学方程式 单组分:A?P: (-rA)=kCA2 双组分:A+B?P:(-rA)=kCACB 单组分反应在BR中的反应结果: 残余浓度表示 转化率表示 3.零级反应 动力学方程式 反应结果 分析讨论 (1) 当时间t一定, xA和CA唯一地确定 在体积和时间一定时,T?,k?, xA? (2)CA0对反应结果的影响与反应级数有关 达到相同的转化率所需的反应时间t: n=1:t∝CA0 无关 n=2:t∝CA0 反比 n=0:t∝CA0 正比 (3) CA0与x关系 n=1:CA0?,X不变 n=2:CA0?,x? n=0:CA0 ?,X? CA0?, CA? (4)比较反应级数n与CA和t的关系 5.双组分反应 动力学方程:(-rA)=kCACB 当CA0=CB0时 方程式为: (-rA)=kCA2 当CA0《 CB0时, CB视作常数 方程式为: (- rA)= kCACB0= kCA 当CA0 /CB0≠1时 方程式为: (-rA)=kCACB B过量 过量浓度比: CB与CA的关系: 动力学方程式: 在BR中 以CB0 kt~xA作图,看过量比对反应结果的影响 由图可见: x低时,M影响不明显; x高时,M影响增大; M?,达到相同x,t?。 初期过量10% x=0.99时CB高出CA11倍 【例题】 醋酸与丁醇反应生成醋酸丁酯,反应式为: CH3COOH(A)+C4H9OH(B) ?CH3COOC4H9 (P)+H2O(S) 当反应温度为100℃并以硫酸作为催化剂时, 动力学方程式为: (-rA)=kCA2 k=17.4?10-3l/(mol·min), 已知在一个理想间歇反应器中进行。 若进料中醋酸的初浓度为0.9mol/l和1.8mol/l 试计算:(1)反应的初始速率;(2)醋酸转化率xA=0.5所需的反应时间;(3)若反应釜料液为100l,则各得多少公斤醋酸丁酯? 解: (1)按二级速率方程式,初始速率为: (2)反应时间计算式 溶液(1) 溶液(2) (3)当醋酸转化率为0.5时停止反应,醋酸丁酯的浓度分别为: 醋酸丁酯的公斤数分别为: 计算结果表明: 若初浓度提高一倍,达到规定转化率要求,不仅反应时间缩短一半,而且产品产量增加一倍。 6.自催化反应 A+P?P+P (-rA)=kCACP 反应初期: CA??,CP??,r?; 随反应的进行: CA ?不多,CP?,r?; 反应后期: CP??,CA??,r?; 最佳浓度—对应最大反应速率 令 自催化反应在BR中计算方程 7.理想间歇反应器的最优反应时间 简单反应:A→P 优化目标:单位时间单位反应器体积的产量最大 t?,x?
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