有机化学人名反应机理.ppt

Mannich 反应 含有α活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个α活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。 反应机理 反应实例 Meerwein-Ponndorf 反应 醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。这个反应相当于Oppenauer氧化的逆向反应。 反应机理 反应实例 Michael 加成反应 一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成： 反应机理 反应实例 Norrish I和II 型裂解反应（诺里什） 饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型，Norrish I型和Norrish II型裂解。 Norrish I型的特点是光解时羰基与α碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基： 不对称的酮发生I型裂解时，有两种裂解方 式，一般是采取形成两个比较稳定自由基的裂解方式。 环酮在裂解后不发生脱羰作用，而是发生分子内的夺氢反应，生成不饱和醛： 羰基旁若有一个三碳或大于三碳的烷基，分子有形成六员环的趋势，在光化反应后，就发生分子中夺氢的反应，通常是受激发的羰基氧夺取g-形成双自由基，然后再发生关环成为环丁醇衍生物或发生a,b-碳碳键的断裂，得到烯烃或酮。光化产物发生a,b-碳碳键的断裂称为Norrish II型裂解反应： Oppenauer 氧化（欧芬脑） 仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。 反应实例 反应机理 Paal-Knorr 反应（克诺尔） 1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水，生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物与氨或硫化物反应，可得吡咯、噻吩及其衍生物。 反应机理 反应实例 Pictet-Spengler 合成法（ 皮克特-施彭格勒） 本合成法是Bischler-Napieralski合成法的改进方法，广泛用于合成四氢异喹啉。 反应机理 反应实例 Pschorr 反应（普塑尔） 重氮盐在碱性条件下发生分子内的偶联反应： 反应机理 一般认为，本反应是通过自由基进行的，在反应时，原料的两个苯环必须在双键的同一侧，并在同一个平面上。 反应实例 Hantzsch 合成法（韩奇） 两分子β-羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应，得到二氢吡啶衍生物，再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。这是一个很普遍的反应，用于合成吡啶同系物。 反应机理 反应过程可能是一分子β-羰基酸酯和醛反应，另一分子β-羰基酸酯和氨反应生成β-氨基烯酸酯，所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反应，然后失水关环生成二氢吡啶衍生物，它很溶液脱氢而芳构化，例如用亚硝酸或铁氰化钾氧化得到吡啶衍生物： 反应实例 Haworth 反应 萘和丁二酸酐发生Friedel-Crafts酰化反应然后按标准的方法还原、关环、还原、脱氢得到多环芳香族化合物 反应机理 见Friedel-Crafts酰化反应 反应实例 Hell-Volhard-Zelinski 反应（-赫尔-乌尔哈-泽林斯基） 羧酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下，能与卤素发生α卤代反应生成α卤代酸： 本反应也可以用酰卤作催化剂。 反应机理 反应实例 Hinsberg 反应（兴斯堡) 伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。 Hofmann 烷基化 卤代烷与氨或胺发生烷基化反应，生成脂肪族胺类： 由于生成的伯胺亲核性通常比氨强，能继续与卤代烃反应，因此本反应不可避免地产生仲胺、叔胺和季铵盐，最后得到的往往是多种产物的混合物。 用大过量的氨可避免多取代反应的发生，从而可得到良好产率的伯胺。 反应机理 反应为典型的亲核取代反应(SN1或SN2) 反应实例 Hofmann 消除反应 季铵碱在加热条件下(100--200°C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺: 如果季铵碱的四个烃基不同,则热分解时总是得到含取代基最少的烯烃和叔胺: 反应实例 Hofmann 重排(降解) 酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺: 反应机理 反应实例 参见: Curtius 反应 Lossen 反应 Schmidt 反应 Houben-Hoesch 反应(霍本-赫施) 酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下，与腈作用，随后进行水解，得到酰基酚或酰基酚醚： 反应机理 反应机理较复杂，目前尚未完全阐明 反应