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氢氟酸的特殊性： （1）弱酸 （2）与SiO2或硅酸盐反应 SiO2(s) + 4HF(g) = SiF4(g)+2H2O(g) ΔrG ? = - 80 kJ·mol-1 原因：Si-F键能大（- 590 kJ·mol-1） SiO2(s) + 4HCl (g)= SiCl4(g) + 2H2O(g) ΔrG ? = ? 请同学们自行计算。 HF（aq）、NH4F均要用塑料瓶保存。 （3）浓HF，酸性↑ HF = H+ + F- K1 = 6.3×10-4 HF + F- = HF2- K2 = 5.2 2．卤素互化物 指不同卤素原子之间的二元化合物。 2．1通式 XX’n （X是原子量较大的卤素原子，n=1,3,5,7） 原子半径比 rx/rx’↑, 则n↑ (教材P.22) 2．2 本质是卤素的卤化物 2．3 几何构型：可用VSEPR（价层电子对排斥模型）预测。 例：IF5 (7 + 1×5) / 2 = 6（杂化轨道理论：sp3d2) 六、卤素的氧化物 电负性 F 0，∴ F2O、F2O2为氟化物。 1．氧化物：见教材P.24表1-11。 1．1一些卤素氧化物是酸酐： 例： Cl2O + H2O = 2 HOCl 歧化 2ClO2 + 2OH - = ClO2 - + ClO3 - + H2O 混合酸酐 1．2 分子几何构型 按VSEPR预测 例1．Cl2O O中心原子价电子对数目 =（6+1+1）/ 2 = 4 价电子几何分布：四面体（对应“价键理论”sp3 杂化）； Cl-O部分双键 Cl-O单键 不双聚 双聚 顺磁 顺磁 ?②实测：Cl-O键长149 pm Cl-O单键（170pm） ③ClO2不双聚→排除(b)构型。 ④顺磁 ?HXO HXO2 HXO3 HXO4Cl 3.2×10-8 1.1×10-2 103 108 Br 2.1×10-9 1I 1.0×10-11 5.1×10-4 1.7×10-7? 7．3 含氧酸酸性 （1）酸性递变规律  ② L.Pauling规则（半定量经验规则） I．多元酸逐级离解常数： Ka1 : Ka2 : Ka3 ≈ 1 : 10-5 : 10-10 例：H3PO4、H3AsO4、H2SO3、H2CO3…… 但有机酸和许多无机酸不适用。 II、含氧酸非羟基氧原子数目m↑，则酸性↑ 7.4含氧酸及其盐的制备 自学教材P.28-29 7.5高氯酸（HClO4）及其盐 (1)最强单一无机酸（Ka = 108 )约为100% H2SO4的10倍。 (2)热的HClO4溶液有强氧化性。 (3) 未酸化的ClO4- 盐溶氧化性很弱，连SO2、H2S、Zn、Al等都不反应。 (4) ClO4- 络合作用弱，NaClO4常用于维持溶液的离子强度。 2、性质 （1）在水中或碱中歧化 : （CN）2 + 2OH- = CN- + OCN- + H2O 氰根 氧氰根 似：Cl2 + 2OH- = Cl- + OCl- +H2O （2）配位作用 Fe2+ + 6CN- = [Fe(CN)6]4- 毒性小,∴可用Fe2+ 除CN- 。 Fe3+ + 6CN- = [Fe(CN)6]3- 迅速离解，毒性大。