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结论 阻抗谱技术可以在SOFC研究中得到以下应用: 测量SOFC的电解质材料电导率,区分晶粒和晶界对电阻的贡献。 优化SOFC的电解质器件制备工艺和电极制备工艺,分析工艺对器件电性能的影响机制。 分析电极反应机理,确定速度控制步骤。 分析单电池和电池堆中各种因素对电池(堆)内阻的影响。 锂离子模拟电池的性能测试 目 录 二、模拟电池部件的制备 一、模拟电池部件的介绍 三、模拟电池的组装 四、模拟电池的测试 一、模拟电池部件的介绍 模拟电池的主要组件 负极片 隔膜 正极片 锂离子模拟电池 泡沫镍 表1.2.正极复合材料的组分 1.1 正极复合材料 1.3.隔膜 一般采用聚乙烯、聚丙烯的白色隔膜(图左),单层或多层结构的产品皆可。这类膜上有着无数的纳米级空隙(图右),虽然本身是绝缘材料,不能传导电子,但其空隙可允许锂离子通过。使用时裁剪成圆形,直径与扣式电池正极壳的内部直径相等,这样可以避免锂离子从其边缘直接漏过。 实验室中通常都可以采用Celgard2400 或Celgard2500 型号的工业用聚丙烯膜。 1.4负极片 除非研究负极材料,模拟电池中都是采用金属锂片作为负极,电池中采用的锂片和模拟电池中配套的铝片的直径相同。在CR2032 中便采用直径15.8mm 的锂片作为负极。 1.5 集电器 圆形铝片,半径比电池壳略小。如在2032 电池中,铝片直径为15.8mm。有多种常用的厚度,如1mm 和1.5mm。一般都可以使用在模拟电池中。 实验室中推荐使用厚度为1mm 的铝片。铝片可与电池壳配套购买使用。 弹簧片示意图 泡沫镍 1.6 支撑片 在其支撑下,电池内部部件的接触紧密平坦,从而导电性良好。弹簧片和泡沫镍的支撑效果都可以满足模拟电池结构的稳定。二者各有所长,使用弹簧片,可以省去裁剪泡沫镍的时间和工序;使用泡沫镍,可以省去铝片集电器,使组装电池的工艺更简单。 1.7 电解液 电解液指电池中传导锂离子的锂盐有机溶液。电解液不能传导电子,但可作锂离子的传导介质,使锂离子在正负极之间来回转移。 实际工业生产中,不仅有液态电解液,还有胶态和固态的聚合物锂离子传导介质。三者可统称为锂离子传导电解质。锂盐是锂离子传导的主要作用成分,液态电解液中,一般以将锂盐溶于两种或多种的液态有机混合溶剂中,浓度一般都为1M。 常用锂盐主要有LiPF6、LiClO4 等。常用的电解液有机溶剂主要有碳酸丙稀酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、甲乙基碳酸酯(MEC)等组成的二元或者三元的混合溶剂。 磷酸铁锂的电解液可以采用EC:DEC=1:1(体积比)混合作为溶剂,配制浓度为1M 的LiPF6 溶液。 二、模拟电池部件的制备 2.1.制备正极片 正极片的制备工艺有油性和水性两个体系,二者各有所长: 油系体系的模拟电池放电容量大,循环性能好; 水性体系的模拟电池的电极内阻值低,倍率性能更好。 研究人员可根据具体的研究内容,确定选用的体系。 2.1.1.油性体系中制备正极片 表 2.1.油性体系的主要材料和主要设备 在磷酸铁锂测试中,可采用正极材料:炭黑:PVDF=80:10:10,以N-甲 基吡咯烷酮为溶剂调制成均匀浆状。这里的数值比是质量比,也可以选择其他与此近似的质量比。 混合与制片的步骤: 1.首先将NMP 加入烧杯。若NMP 用量少,可将适量的PVDF 分成多份,一次加入一份。建议每0.1 克PVDF 对应10 毫升NMP。 最后将正极材料和导电炭黑缓慢加入,二者的加入次序无严格要求。搅拌4-8 小时得到均匀的黑色浆状物。 2.将浆状物置于铝箔之上,采用刮刀将其均匀涂布成片状,均匀的附着于铝箔表面。 4.干燥后铝箔的压片,采用对辊机或压片机压制。 电动轧机MR-03D 3.制成的正极材料涂层放于烘箱中,以60-80℃烘干4-8h。烘干完成后移入真空干燥箱中,以120-140℃真空干燥8-12h。 52升真空可编程干燥箱 DZF-6050 2.1.2.水性体系中制备正极片 表 2.2.水性体系的主要材料和主要设备 将正极活性物质粉末、乙炔黑导电剂、聚四氟乙烯乳液粘结剂按质量比8:1:1的比例混匀,在对辊机上碾压而成厚约0.1mm 的薄膜。 获得平整薄膜后,将其铺于平整的铝箔上。再次在对辊机上碾压,获得正极材料的对辊压片。烘干以及真空干燥后,裁片使用。 阻抗谱技术在SOFC研究中的应用实例之一 ——电解质材料研究 目标:提高离子电导率;降低导电活化能;提高离子迁移数 影响因素: 材料体系与晶体结构 掺杂元素、掺杂量 合成方法 样品处理工艺 载流子类型 例:La、Y双掺杂氧化铈 Sm、Y双掺杂氧化铈
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