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* * * * * * * * * * * * * * * * * * 49 * * 3 * * * * * * * * * * * * Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e +5e -2e -2e 根据等物质的量规则: 5n(KMnO4) = n (Na2S2O3) + 2n (HCOOH) 氧化剂 KMnO4 MnO4- Mn2+ 1 MnO4- 得5e 还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1HCOOH 失2e 氧化剂总得电子数 = 还原剂总失电子数 第10章 吸光光度法 掌握内容: 吸光光度法基本原理: 可见光与颜色、物质吸收光谱 光吸收基本定律:透光率与吸光度概念、 Lambert-Beer定律、摩尔吸光系数,吸光度加和性 光度计基本部件 吸光度测量条件的选择 Beer定律的偏离及其原因 示差法 一般性了解: 第8章 电位分析 吸光度法的其他应用(除示差法) 紫外吸收光谱法 显示反应及显色条件的选择 第10章 吸光光度法 不做要求: * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ?M ?Y ?MY 6.3 副反应系数和条件稳定常数 副反应系数:未参加主反应组分的浓度[X?] 与平衡浓度[X]的比值,用?表示。 [M?] aM= [M] [Y?] aY= [Y] [MY?] aMY= [MY] 1 副反应系数 a 络合剂Y的副反应系数 ?Y: ?Y(H): 酸效应系数 ?Y(N): 共存离子效应系数 [Y?] aY= [Y] H+ N NY HY H6Y ● ● ● ?Y M + Y = MY =(1+?1[H+]+?2[H+]2+…+?6[H+]6 = 1+ KNY[N] b 金属离子的副反应系数 ?M ?M(OH) =1 +?1[OH-]+ ?2[OH-]2+ …+ ?n[OH-]n ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+?n[L]n M + Y = MY OH- L MOH M(OH)n ● ● ● ML MLn ● ● ● ?M lg K?MY ≈ lgKMY - lg?M - lg?Y K?MY = =KMY [MY] [M][Y] aMY aMaY 2 条件稳定常数 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金属离子 M, cM, VM ,用cY浓度的Y滴定,体积为VY 6.4 络合滴定基本原理 B色 M EDTA滴定 M M-In +In MY In A色 a 指示剂的作用原理 金属指示剂: 有机配合剂 有一定酸碱性的染料 有一定颜色 In 2 络合滴定的指示剂—金属指示剂 1. M-In要有适当的稳定性,且 2. M-In 易溶于水 4. 显色反应灵敏、迅速、有良好的变 色可逆性 5. 稳定,便于贮藏和使用 3. 具有一定的选择性 b金属指示剂应具备的条件 Home 3 终点误差 Et= 10? pM? -10-?pM? cMspK?MY 1 准确滴定判别式 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, lgcMsp·K?MY≥6.0 6.5 络合滴定条件的选择 只考虑酸效应,反应完全的量化标准是: 可以推得: 由 滴定条件 多种金属离子共存 一般来说,分步滴定中,Et = 0.3% △lgcK≥5 如cM=cN 则以△lgK≥5 为判据 只考虑酸效应 滴定时酸度的控制 pHmin pHmax 由滴定误差决定 由水解 决定 2 络合滴定中的酸度控制 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 3 提高络合滴定选择性 直接滴定法 间接滴定法 返滴定法 置换滴定法 6.6 络合滴定方式及应用 第六章 氧化还原滴定法 掌握内容:
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