《大学有机化学重点知识总结》-课件设计（公开）.ppt

立体化学 2.化学性质 （1）与金属作用 ①金属可以是活泼金属，如K、Mg、Al等； ②醇的反应活性：CH3OH ＞ 1?ROH ＞ 2?ROH ＞ 3?ROH。 （2）与HX作用 ①醇的反应活性：烯丙醇，（苄醇）＞3?ROH ＞ 2?ROH ＞ 1?ROH； ②反应历程：亲核取代； ③可用浓HCl+无水ZnCl2（Lucas试剂）鉴别C6以下的醇的类型； ④制备RX （3）分子内脱水 ①醇的分子内脱水生成烯烃，在质子酸催化下多为E1机理，有重排现象，产物一般符合Saytzeff规则。 ②注意：能生成共轭体系的，生成共轭体系。 ③用Al2O3作催化剂，无重排产物。 （4）氧化 ①KMnO4/H+ 作氧化剂：用于伯、仲与叔醇的鉴别； ②Na2Cr2O7/H+ 作氧化剂：2?ROH制备酮； ③用弱氧化剂CrO3（吡啶）：用于由1?ROH制备醛，产率较高。 α–二醇与HIO4作用, C―C 键断裂，生成 羰基化合物： 用于区别一元醇和多元醇 频哪醇重排 2,3–二甲基–2,3–丁二醇 (频哪醇) 3,3–二甲基(–2–)丁酮 重排 体现了卤代烃的制备方法 c * * 格式试剂与环氧乙烷反应 制备多两个碳的伯醇。 * 合成： * 分析： * 合成： 1.掌握酚的系统命名法。 Ⅱ酚 芳环名称 ＋ “酚” 1 2 3 4 5 6 29. 2.酚的制备。 在合成中应用较多的是磺化碱融法。 3.酚的化学性质 间接法制苦味酸: 酚酯的Fries重排， 低温25度对位， 高温165度邻位 (1) 苯环上连有吸电子基，酸性增强； 供电子基，酸性减弱； 4.酚的酸性大小 (2)取代基在邻、对位时，供电基团使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚的酸性明显增加。 （3）取代基在间位时, 不考虑共轭效应， 仅考虑诱导效应 （4）间位定位基，在邻、对位比在间位酸性强 12．排列下列化合物酸性由强到弱的次序： （ ）（ ）（ ）（ ）（ ） a c b d e * 四、化学方法鉴别下列各组化合物： 烯烃遇溴水褪色反应迅速，所以鉴别时是溴/CCl4溶液反应缓和。 第六章 1.熟练掌握Fischer投影式规则，应做到： (1)根据化合物的名称写出其Fischer投影式。 (2)根据化合物的其它立体结构式写出其Fischer投影式。 Fischer投影式的书写： “十”的含义：交叉点表示手性C，四个端点连四个不同的基团（即将手性C原子置于纸面）； 碳链竖置，且编号小者置于上端； 四个基团的空间关系：“横”前“竖”后。 1. 任意两个基团调换偶数次，构型不变。 任意两个基团调换奇数次，构型改变。 Fischer 投影式转换规则： 2.保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变； 2. 熟练掌握R/S标记法，应做到： (1)用R/S标记法标记任何一种立体结构式(如Fischer投影式、楔型式等)中手性碳的构型。 R/S标记法的原则 对于含一个手性C原子的化合物Cabcd的命名： 1）把手性C原子上所连的四个原子或基团（a,b,c,d）根据次序规则进行排序。(假设为abcd) 注意：Z型优先于E型，R型优先于S型； 2）将排序次序中最小的原子或基团（ d ）置于距观察者最远处，这时其它三个原子或基团（ a,b,c ）就指向观察者。 1 2 3 4 5 3）然后，再观察这三个原子或基团按次序规则递减排列的顺序： 如顺时针方向，构型标记为“R”； 如逆时针方向，构型标记为“S”。 COOH C2H5 CH3 H (R)-2-甲基丁酸 (2)对于给出的立体结构式，能判断哪些具有旋光性。 判别手性分子的依据: 含有C*的化合物 a. b.无对称面、对称中心的分子是手性分子； * 9．下列化合物中具有旋光性的为： (1)（ ） a b R R * R S 内消旋体 有对称面 * (2)（ ） d c b * * * * 15．下列各组化合物互为对映体的为（ ）， 相同的为（ ）: a c b S S R S 内消旋体 (3)对于给出的立体结构式， 能判断哪些是对映体、非对映体、相同构型。 * a S R S S S 卤代烃 第七章 1.脂肪族卤代烃的化学性质 (1) 亲核取代 ①水解： 条件：NaOH/H2O,△ or Na2CO3/