复旦大学分析化学a期中考试试题分析.pptVIP

光学分析法回顾和期中考分析 总人数54 材料系18人 高分子系36人 ①概念 生色团 分子中决定电子吸收 带波长和强度的原子 团及其相关的化学键 助色团 与生色团相连时，能够使生色团的吸收波长移向长波长，吸收强度增加的基团 ①概念 红移 (向红) 当化合物的结构在某些因素影响下，吸收带的最大吸收峰 ? max 向长波长方向移动的现象 　　　　 蓝移 (向蓝) ? max 向短波长方向移动的现象 ①概念 浓色效应(增色效应) 但吸收带的摩尔吸光系数?max增加的现象 浅色效应(减色效应) 但吸收带的摩尔吸光系数?max减小的现象 P304 溶剂极性对n??*及???*跃迁的影响： 在极性溶剂中导致???*跃迁产生的吸收红移，而n??*跃迁产生的吸收蓝移。 16-4 电感耦合等离子质谱法 质谱仪器 外标法 各次测量的仪器操作条件无法控制一致 增量法 某一元素中某一谱线的绝对强度 I1 对 浓度C1关系，转换为相对强度 R 对浓度C1 关系。 被测元素某一分析线λ1 强度I1 同次发射中 = R 另一被称为内标元素的某一谱线λ2 强度I2(内标线) 注意： 内标法只能减少，不能完成消除外界分析条件的影响 P362和363 被分析分子中或者溶剂分子中含有高原子序的原子时，会使得荧光减弱，磷光增强。 优点： a. 光学透明、稳定 b. 光化学上是非活性的 c. 价廉、使用方便 d. 对荧光测量有增溶、增敏、增稳的独特性质 ?C/C= ? 0.4343 ? T / (T lgT) ?S=a lgC + b 10分钟课堂练习 1.二价铁离子的水溶液吸收白光中的什么颜色? 用光度计测量时应使用何种颜色的滤光片? 其中心波长约为多少? 2.当在二价铁离子的水溶液中加入邻二氮菲后,它又吸收白光中的什么颜色? 用光度计测量时应使用何种颜色的滤光片? 其中心波长约为多少? 10分钟课堂练习 3.你能解释上述变化的原因吗? 按传统方式 连续光源+单色器 计算可能性 例 λ0 =500nm Δλ单= 0.0005nm R=500/0.0005=106 如果棱镜要达到以上分辨率、要多大 若取 dn/dλ=1.5×10-4 则 R=b·（dn/dλ） b= 106/ 1.5×10-4 =6.7×109nm≈7m 不现实! 解决矛盾的思路 在一般测量条件 T：1000～3000 0K 谱线中心受多普勒效应支配 P： 1 atm 谱线两翼受洛仑兹效应支配 在被测原子浓度很小 在无火焰原子化（真空或低压下） 多普勒效应主要 即 Δλabs=ΔλD K0=（ 2λ0 / ΔλD ）·（ln 2/ π ）1/2·?(πe2/m c ) · fλ· N0 成立 ! S λ 据朗伯定律 I = I0 exp（-K0L） A = lg(I0/ I) = 0.4343 K0L =0.4343（ 2λ0 / ΔλD ).(ln 2/ π)1/2·?(πe2/mc ) · fλ· L N0 N0 =αc 溶液中组份c稳定地转化为原子浓度N0 A = K c 原子吸收定量关系式